[发明专利]对映体选择性合成γ-取代-γ-丁内酯及δ-取代-δ-戊内酯的方法有效
申请号: | 201611150824.2 | 申请日: | 2016-12-14 |
公开(公告)号: | CN106831665B | 公开(公告)日: | 2019-06-18 |
发明(设计)人: | 李争宁;梁婷婷;姜岚;干苗苗;苏鑫;王崇年 | 申请(专利权)人: | 大连大学 |
主分类号: | C07D307/33 | 分类号: | C07D307/33;C07D309/30 |
代理公司: | 大连智高专利事务所(特殊普通合伙) 21235 | 代理人: | 胡景波 |
地址: | 116622 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁内酯 戊内酯 对映体选择性合成 烷氧甲酰 酰基 对映体选择性 化工技术领域 甲基丙烯酸酯 手性膦催化剂 硅氢化合物 目标化合物 内酯结构 有机溶剂 重要生物 丙酸酯 丁酸酯 对映体 手性环 异构体 构型 配体 手性 合成 应用 | ||
1.一种对映体选择性合成γ-(1-甲基-1-烃氧甲酰乙基)-γ-丁内酯的方法,
其特征在于,采用Cu-手性膦催化剂促进硅氢化合物,甲基丙烯酸酯,3-酰基丙酸酯在有机溶剂中的反应反应式1,于0~60℃下搅拌反应合成手性γ-(1-甲基-1-烃氧甲酰乙基)-γ-丁内酯;
其中,R为组成为C1~C12、且不含C-C三键的烃基或取代苯基;R1为(CH2)R3或苯基或取代苯基,其中R3为H、C1~C11的直链或支链烷基或苯基或取代苯基、或C2~C9的含有C-C双键的烃基;R2为C1~C8且不含C-C三键的烃基、或C6-C8的苯基或苯基烷基;
所述的Cu-手性膦催化剂为Cu盐与手性膦配体的配合物;
所述的Cu-手性膦催化剂、硅氢化合物以SiH键计、甲基丙烯酸酯与3-酰基丙酸酯的摩尔比为0.001~0.15: 1~6: 1~6:1。
2.一种对映体选择性合成δ-(1-甲基-1-烃氧甲酰乙基)-δ-戊内酯的方法,其特征在于,采用Cu-手性膦催化剂促进硅氢化合物,甲基丙烯酸酯,4-酰基丁酸酯在有机溶剂中进行反应反应式2,于0~60℃下搅拌反应合成手性δ-(1-甲基-1-烃氧甲酰乙基)-δ-戊内酯;
其中,R为组成为C1~C12、且不含C-C三键的烃基或取代苯基;R1为(CH2)R3或苯基或取代苯基,其中R3为H、C1~C11的直链或支链烷基或苯基或取代苯基、或C2~C9的含有C-C双键的烃基;R2为C1~C8且不含C-C三键的烃基、或C6-C8的苯基或苯基烷基;
所述的Cu-手性膦催化剂为Cu盐与手性膦配体的配合物;
所述的Cu-手性膦催化剂、硅氢化合物、甲基丙烯酸酯与4-酰基丁酸酯的摩尔比为0.001~0.15: 1~6: 1~6:1。
3. 根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述的Cu盐为CuF(PPh3)3•2MeOH、Cu(CH3(CH2)nCOO)2•mH2O、CuOCpH2p+1、Cu(CH3-qXqCOO)2•mH2O、或CuX、CuX2、CuI与C1-C4醇钠或钾盐的混合物,其中X为F、Cl、Br中的一种;m = 1,2,3;n = 0-5的整数;p = 1-6的整数;q =0,1,2,3。
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