[发明专利]2-氯-4-氟-苯甲酸硝化产物的分离方法

说明书

本发明公开了一种分离2‑氯‑4‑氟‑5‑硝基苯甲酸及2‑氯‑4‑氟‑3‑硝基苯甲酸混合物的方法，包含以下步骤：将包含2‑氯‑4‑氟‑5‑硝基苯甲酸和2‑氯‑4‑氟‑3‑硝基苯甲酸的固液混合物进行固液分离后的液相调节pH值至小于1，即得到2‑氯‑4‑氟‑5‑硝基苯甲酸；所述的固液分离后的固相即为2‑氯‑4‑氟‑3‑硝基苯甲酸；其中，所述的固液混合物的pH值为4～5。

技术领域

本发明涉及2-氯-4-氟-苯甲酸硝化产物的分离方法。

背景技术

2-氯-4-氟三氯甲苯硝化产物及衍生物均为重要的有机合成中间体，在农药及医药领域有着广泛的应用。

目前，工业生产中，2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)主要由2-氯-4-氟三氯甲苯(A)经过混酸硝化得到(B)、再经过不完全水解而得到，其反应如下所示：

该反应由于选择性不佳，往往同时生成两种硝化产物(B)，从而进一步不完全水解得到的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)也是两种异构体共存，分离困难。同时，重结晶回收产物中两种异构体(B)含量各占一半，无法再次分离提纯，造成物料的浪费，若将重结晶的回收产物进行回收再利用，有一定的经济价值。

因此，如何得到将两种异构体分离纯化的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)及将回收产物重新利用，成为本领域的一个重要问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中得到的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)两种异构体共存，难以纯化得到2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰氯的缺陷，从而提供了一种高效、便捷的先将2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸及2-氯-4-氟-3硝基苯甲酸的混合物进行分离，并将分离得到的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸合成相应的酰氯的方法。本方法工艺简单，容易操作，成本低，条件温和，纯度高，收率好，且无须引入其他反应物，高效清洁。

本发明主要是通过以下技术方案解决上述技术问题的。

本发明提供了一种分离2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸及2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸混合物的方法，其包含以下步骤：将包含2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物进行固液分离后的液相调节pH值至小于1，即得到2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸；所述的固液分离后的固相即为2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸；其中，所述的固液混合物的pH值为4～5。

所述2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物优选包含水、任意比例混合的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸；进一步的，还可包含不影响2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸分离的其他杂质。

其中，所述调节pH值至小于1时，可采用本领域的常规操作手段，本发明特别优选采用盐酸和/或硫酸调节pH值，进一步优选36％盐酸。

其中，所述调节pH值至小于1时优选将所述固液混合物在常温下操作，所述常温，是指20℃～30℃。

其中，本发明所述的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物可由以下方法制备得到：将包含2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸碱金属盐和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸碱金属盐的混合物调节pH值至4～5，即可。

其中，所述碱金属可为Na或K。