[发明专利]一种吡虫啉原药及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于吡虫啉制备技术领域，尤其涉及一种吡虫啉原药及其制备方法。

背景技术

吡虫啉是世界上用量最大的新烟碱类杀虫剂。每年全球吡虫啉原药总产量约20000吨，我国约14000吨。2010年元月，农药工业协会在北京举办吡虫啉行业发展论坛，成立吡虫啉产品协作组。江苏克胜集团被推举为协作组组长单位。协作组的成立是从互相倾轧的竞争走向共同发展的合作，是整合资源、优势互补，提升吡虫啉产品国际与国内竞争力，延伸产品生命周期的重要举措，是挖掘价值，提升中国农药在全球市场地位的明智之举。两年多来，江苏克胜集团领导吡虫啉协作组在北京、上海、南京等地相继组织了多次会议。各协作组成员单位互相理解，积极配合，为行业走出低谷，迎来新发展努力献计献策。重点围绕《行业准入条件》扩大协作组影响，把吡虫啉的产品价值、行业位置和企业形象体现出来。为了遏制吡虫啉原药低水平重复建设，盲目扩张，规范行业健康发展，促进产业结构升级，吡虫啉协作组依据国家有关法律法规，按照调整结构，降低消耗，保护环境和安全生产原则，向国家工业和信息化部提出了《吡虫啉原药生产准入条件》。我国吡虫啉生产工艺主要有两种：环戊二烯工艺和吗啉工艺。环戊二烯工艺与吗啉工艺主要区别在于CCMP(2-氯-5-氯甲基吡啶)合成方法不同。国内绝大部分吡虫啉生产企业采用环戊二烯工艺，极个别企业采用吗啉工艺。对两种工艺都列出了准入条件。目前吡虫啉缩合采用的反应溶剂主要是是丁酮和DMF；催化剂主要是是四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、N-甲基咪唑等；缚酸剂主要是片碱。DMF做反应溶剂一般不需要催化剂，而丁酮做反应溶剂需要催化剂。四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵是季铵盐相转移催化剂，也是酸性固体催化剂，催化效果相似。N-甲基咪唑是碱性液体催化剂，活性较高，但价格偏贵。吡虫啉缩合工艺技术按照丁酮路线和DMF路线分别讨论。1、由于全国农药使用量总体下降，杀虫剂所占比例逐年下降，除草剂、杀菌剂占有比例上升，作为杀虫剂的吡虫啉全年用量呈下滑趋势，我国吡虫啉原药出口呈下降趋势。2、近期较高的利润会吸引更多企业登记、投产或原有企业扩建。可能再度抬头的非法生产，将挤占市场份额，冲击外贸市场，极有可能导致新一轮恶性竞争。此产品产能过剩的局面还没有根本扭转。3、啶虫脒和吡虫啉产量为此消彼长，近期啶虫脒需求量也在加大，将成为吡虫啉的有力竞争产品。4、吡虫啉原药价格在高位，国内制剂工厂生产成本较高，利润额降低，故备货不多。目前用药季节已过，销售量不会有爆发性增长。

目前国内吡虫啉剂型加工中常遇到制剂加工质量、稳定性和应用效果不稳定等诸多问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种吡虫啉原药及其制备方法，旨在解决目前国内吡虫啉剂型加工中制剂加工质量、稳定性和应用效果不稳定的问题。

本发明是这样实现的，一种吡虫啉原药，所述吡虫啉原药由20％丁硫克百威水乳剂50毫升、10％吡虫啉可湿性粉剂30克、3％啶虫脒乳油60毫升和2.5％高效氟氯氰菊酯乳油60毫升组成。

本发明的另一目的在于提供一种所述吡虫啉原药的制备方法，所述吡虫啉原药的制备方法包括以下步骤：

步骤一，常温下，在反应器中将10％吡虫啉可湿性粉剂30克用乙腈溶解，加入氢化钠作缚酸剂，混合均匀；

步骤二，搅拌下滴加20％丁硫克百威水乳剂50毫升、3％啶虫脒乳油60毫升和2.5％高效氟氯氰菊酯乳油60毫升的溶液，滴加完毕后90℃回流5h，薄层色谱法检测反应完全后减压蒸馏除去乙腈溶剂；

步骤三，然后加水溶解，用二氯甲烷或氯仿萃取，有机层干燥浓缩制得所述类吡虫啉衍生物的粗产物，将所述类吡虫啉衍生物的粗产物用硅胶柱层析分离，制得吡虫啉原药。

进一步，所述二氯甲烷或氯仿加入50mg/ml。

进一步，所述薄层色谱法采用薄层色谱板，所述薄层色谱板包括层析板基板以及在层析板基板上形成的吸附剂层，作为该层析板基板，使用无中红外吸收的基板或者中红外光反射性基板，作为该吸附剂层，使用一种或多种选自中红外透光的难溶性不吸水的无机金属盐的吸附剂所形成的吸附剂层，所述薄层色谱板用作红外光谱检测的样品基板，所述吸附剂层的吸附剂量计为0.1g-1.5g吸附剂/4cm²层析板基板。

进一步，所述无机金属盐为氟化物、碘化物、氯化物、溴化物或硫化物以及它们的复合物；

所述无中红外吸收的基板为硅晶片或氟化钡晶片，所述中红外光反射性基板为金属；

所述氟化物为氟化钡、氟化锶或氟化钙；

所述碘化物为碘化亚铜或碘化银。