[发明专利]一种氢化法合成银醛香料的生产方法

说明书

技术领域：

本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种氢化法合成银醛香料的生产方法。

背景技术：

银醛是芳香族铃兰类香料中的一种，在自然界中未见有存在报道。银醛具有强烈而清新的铃兰花香，因此广泛应用于花香型香精中，清甜花香香精均可适量使用，以增强青鲜花香头香以及和润持久之感，尤其适宜用于铃兰、丁香、橙花灯众多花香型香精配方中，还能赋予新鲜的青香香气，与紫罗兰酮类和玫瑰类香料有较好的香气协调性。也可微量用作食用香料，用于柑橘及多种果香型中。

目前国内没有银醛的批量生产，国际上仅国际香料、瑞士奇华顿等少数企业有生产。银醛生产的主要工艺路线包括：

一是是采用异丁基苯在大量lewis酸存在下与甲基丙烯醛反应，一步制备α-甲基对异丁基苯丙醛，此方法的收率只有10％，同时采用大量的四氯化钛和三氟化硼乙醚络合物作为反应物料，水解后产生的废水量巨大，造成环境污染。

二是采用异丁苯、丁酸酐、甲基丙烯醛在大量的三氟醋酸下进行反应，然后蒸出异丁苯+丁酸+三氟醋酸混合物，反应物质在甲醇中碱性水解得到银醛，该方法由于大量使用价格非常昂贵的三氟醋酸和丁酸酐，生产成本太高。

三是以异丁苯在甲醛、浓盐酸和氯化氢存在下进行氯甲基化反应，再和乌洛托品进行Sommelet反应得到对异丁基苯甲醛，再与丙醛碱性缩合后进行选择性加氢，制备银醛，该方法收率只有20％。

但由于上述工艺方法的氢化反应不可能做到绝对的选择性，因而常含有一些未被还原的不饱和的醛和少许的2-甲基-3(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醇等杂质，从而影响银醛的香气质量，而且产品难以纯化，导致香气含有杂气。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种生产成本低、产品收率和纯度高且香气纯正柔和，完全符合香精香料调香要求的氢化法合成银醛香料的生产方法。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种氢化法合成银醛香料的生产方法，包括以下步骤：

a)向碳酸钾搅拌釜中计量加入清水，然后由手孔向碳酸钾搅拌釜中投入定量的碳酸钾，开启搅拌器，制备30％碳酸钾溶液，并打入到碳酸钾高位槽中备用；

b)向加氢反应釜内一次性定量投入钯碳催化剂，然后分别从乙醇高位槽、对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛高位槽、碳酸钾高位槽计量向加氢反应釜中加入乙醇、对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛和碳酸钾溶液；

c)密闭加氢反应釜，用氮气进行置换4～6次，然后充入氮气至压力0.6Mpa，待系统压力稳定后，用氢气进行置换4～6次，然后充入氢气，调节加氢反应釜压力至0.5Mpa；

d)系统压力稳定后，关闭氢气进气阀门，升温至55～60℃，反应体系压力平衡后，开启氢气阀门，保持反应压力0.5Mpa，反应时间15～30h；

e)反应15h后，每间隔4h取样进行色谱检测，当对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛含量≤0.5％时，结束反应，泄压；

f)将反应液利用氮气压力送到精密过滤器进行过滤，过滤器液相滤液用氮气压送到蒸馏釜，过滤器固相催化剂用乙醇通过隔膜泵打入精密过滤器，反冲洗至加氢反应釜内，进行下批次加氢反应；

g)开启蒸汽阀门对蒸馏釜进行升温，常压、釜温60～90℃下回收乙醇，回收的乙醇利用物料泵打入到乙醇高位槽中进行套用，蒸馏釜釜液利用氮气压力送至洗涤釜；

h)向洗涤釜中加入清水和二氯乙烷，开启搅拌器，水洗时间2～4h，静置分层2～4h，水层送污水处理站进行处理，油层打入到银醛粗品高位槽中；

i)从银醛粗品高位槽中计量加入银醛粗品到釜式精馏塔的精馏釜中，开启蒸汽阀门对精馏釜进行升温，常压、釜温70～85℃下回收二氯乙烷，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束回收二氯乙烷；

j)二氯乙烷回收结束后，将釜温升高至120～150℃，开启真空泵，在塔顶温度120～125℃，667～1000Pa压力，回流比1:1～1:10条件下进行分馏收集银醛产品，当塔顶温度下降或无出料时，结束精馏，降温，压釜残。

所述步骤b)中加氢反应釜材质为不锈钢，容积为250～1600L，设计压力0～5MPa。

所述步骤b)中加氢钯碳催化剂的钯含量为5％，在加氢反应釜中一次性装填5kg。

所述步骤b)中乙醇与对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料质量比为1.0:1～5.0:1，30％碳酸钾溶液与对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的配料质量比为1.0:1～5.0:1。