[发明专利]一种钯碳催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201611205052.8 | 申请日: | 2016-12-23 |
公开(公告)号: | CN106824185B | 公开(公告)日: | 2019-07-09 |
发明(设计)人: | 李翔;董超;王安杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;大连理工大学 |
主分类号: | B01J23/58 | 分类号: | B01J23/58;C10G45/10;C07C1/32;C07C15/14 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 韩蕾;姚亮 |
地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钯碳催化剂 制备 活性碳 酸氧化 脱硫 碱金属氢氧化物 应用 加氢脱硫活性 活性碳原料 耐硫性能 强酸中心 载体活性 载体酸性 载体制备 组分活性 贵金属 传统的 副反应 结焦 氢耗 发现 研究 | ||
1.一种钯碳催化剂的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)对活性碳原料进行酸氧化处理:在所述活性碳原料中加入具有氧化性的酸性水溶液,回流煮沸,过滤并洗涤至中性,干燥制得酸氧化处理后的活性碳;其中,所述酸性水溶液为浓度为0.5~8 mol/L的硝酸水溶液,所述活性碳原料与该硝酸水溶液的质量体积比为1~5g:10~100ml;
(2)使用碱金属氢氧化物处理步骤(1)酸氧化处理后的活性碳:在步骤(1)酸氧化处理后的活性碳中加入所述碱金属氢氧化物的水溶液,搅拌,过滤并洗涤至中性,干燥制得碱处理后得到的活性碳;其中,所述碱金属氢氧化物的水溶液为氢氧化钠水溶液和/或氢氧化钾水溶液;所述碱金属氢氧化物的水溶液的浓度0.5~5 mol/L,所述步骤(1)酸氧化处理后的活性碳与该碱金属氢氧化物的水溶液的质量体积比为1~5g:10~100ml;
(3)以步骤(2)处理后得到的活性碳作为载体制备所述钯碳催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述活性碳原料选自果壳活性碳、椰壳活性炭和木质活性炭中的一种或多种。
3. 根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,在所述硝酸水溶液中回流煮沸1~8h,且在真空条件下于50~120 oC烘干。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在步骤(2)中,所述搅拌是在15~50oC处理2~50h,且所述干燥是在真空条件下50~120oC烘干。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(3)包括如下步骤:
(i)以步骤(2)处理后得到的活性碳作为载体制备负载型Pd催化剂前驱体;
(ii)以步骤(i)制得的负载型Pd催化剂前驱体制备所述钯碳催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,采用离子交换法、共沉淀法或浸渍法制备所述负载型Pd催化剂前驱体。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,采用等体积浸渍法制备所述负载型Pd催化剂前驱体。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中,将所述负载型Pd催化剂前驱体置于氢气气氛下,采用程序升温还原的方法制备所述钯碳催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,氢气气氛的压力为1~10MPa,所述程序升温是以1~15oC/min的速率升温至100~400oC,还原时间为1~24h。
10.一种钯碳催化剂,其是由权利要求1~9中任一项所述的制备方法制备得到的。
11.根据权利要求10所述的钯碳催化剂,其中,以钯碳催化剂的总质量为100%计,该钯碳催化剂含有质量分数为0.1%~10%的活性组分Pd。
12.根据权利要求11所述的钯碳催化剂,其中,所述钯碳催化剂还含有质量分数为1%~10%的碱金属。
13.权利要求10-12任一项所述的钯碳催化剂在加氢脱硫反应中的应用。
14.根据权利要求13所述的应用,其中,所述加氢脱硫反应的原料选自汽油、煤油、柴油馏分油和化工原料中噻吩类芳香环含硫化物中的一种或多种。
15.根据权利要求14所述的应用,其中,所述噻吩类芳香环含硫化物为二苯并噻吩。
16.根据权利要求13-15任一项所述的应用,其中,所述加氢脱硫反应在固定床反应器中进行。
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