[发明专利]用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201611233068.X | 申请日: | 2016-12-28 |
公开(公告)号: | CN106622346B | 公开(公告)日: | 2019-06-18 |
发明(设计)人: | 王峰;雍晓静;罗春桃;张伟;王林;李云;齐静;顔蜀雋;任立军;刘素丽;江永军;宋彩霞 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;神华宁夏煤业集团有限责任公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C1/20;C07C11/06 |
代理公司: | 北京邦信阳专利商标代理有限公司 11012 | 代理人: | 崔华;王化平 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 甲醇 甲醚 丙烯 工艺 中的 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将ZSM-5分子筛用碱溶液处理,洗涤至中性,然后用铵溶液进行离子交换,制得介孔铵型ZSM-5分子筛;
所述ZSM-5分子筛中,SiO2/Al2O3摩尔比为70~400;
(2)将含磷无机酸和粘合剂混合均匀,得到含磷粘合剂;
(3)将步骤(1)得到的介孔铵型ZSM-5分子筛、步骤(2)得到的含磷粘合剂和助剂混合均匀,并成型,得到催化剂前体;
(4)将步骤(3)得到的催化剂前体依次烘干和焙烧,得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液处理的处理条件如下:处理温度为50~110℃,处理时间为0.5~24h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠中任意一种或多种的水溶液;所述碱溶液的浓度为0.05~5mol/L。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液与所述ZSM-5分子筛的液固质量比为(5~25):1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述离子交换的温度为90~110℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述铵溶液为氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵或硫酸铵中任意一种或多种的水溶液;所述铵溶液的浓度为0.1~5.5mol/L。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述铵溶液与所述ZSM-5分子筛的液固质量比为(5~15):1。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述ZSM-5分子筛为粉体,平均粒径D50为0.01~1.4μm。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述含磷无机酸和粘合剂按照P2O5与Al2O3的质量比为(0.01~0.5):1混合。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述粘合剂由拟薄水铝石、γ-Al2O3中的任意一种或者两种组成。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述含磷无机酸为磷酸、偏磷酸、焦磷酸中的任意一种或多种的水溶液;所述含磷无机酸的浓度为5~40wt%。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述介孔铵型ZSM-5分子筛、含磷粘合剂中的Al2O3和助剂的质量比为(1~4.5):1:(0.06~0.5)。
13.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述助剂包括田菁粉和柠檬酸,所述田菁粉和所述柠檬酸质量比为1:(0.6~1.4)。
14.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧温度为500~550℃,焙烧时间为2~12h。
15.一种利用如权利要求1-14中任一项所述的制备方法制得的催化剂。
16.权利要求1-14中任一项所述的制备方法制得的催化剂在甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的应用。
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