[发明专利]用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201611233068.X 申请日: 2016-12-28
公开(公告)号: CN106622346B 公开(公告)日: 2019-06-18
发明(设计)人: 王峰;雍晓静;罗春桃;张伟;王林;李云;齐静;顔蜀雋;任立军;刘素丽;江永军;宋彩霞 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;神华宁夏煤业集团有限责任公司
主分类号: B01J29/40 分类号: B01J29/40;C07C1/20;C07C11/06
代理公司: 北京邦信阳专利商标代理有限公司 11012 代理人: 崔华;王化平
地址: 100011 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 甲醇 甲醚 丙烯 工艺 中的 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种用于甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)将ZSM-5分子筛用碱溶液处理,洗涤至中性,然后用铵溶液进行离子交换,制得介孔铵型ZSM-5分子筛;

所述ZSM-5分子筛中,SiO2/Al2O3摩尔比为70~400;

(2)将含磷无机酸和粘合剂混合均匀,得到含磷粘合剂;

(3)将步骤(1)得到的介孔铵型ZSM-5分子筛、步骤(2)得到的含磷粘合剂和助剂混合均匀,并成型,得到催化剂前体;

(4)将步骤(3)得到的催化剂前体依次烘干和焙烧,得到催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液处理的处理条件如下:处理温度为50~110℃,处理时间为0.5~24h。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠中任意一种或多种的水溶液;所述碱溶液的浓度为0.05~5mol/L。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述碱溶液与所述ZSM-5分子筛的液固质量比为(5~25):1。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述离子交换的温度为90~110℃。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述铵溶液为氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵或硫酸铵中任意一种或多种的水溶液;所述铵溶液的浓度为0.1~5.5mol/L。

7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述铵溶液与所述ZSM-5分子筛的液固质量比为(5~15):1。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述ZSM-5分子筛为粉体,平均粒径D50为0.01~1.4μm。

9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述含磷无机酸和粘合剂按照P2O5与Al2O3的质量比为(0.01~0.5):1混合。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述粘合剂由拟薄水铝石、γ-Al2O3中的任意一种或者两种组成。

11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述含磷无机酸为磷酸、偏磷酸、焦磷酸中的任意一种或多种的水溶液;所述含磷无机酸的浓度为5~40wt%。

12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述介孔铵型ZSM-5分子筛、含磷粘合剂中的Al2O3和助剂的质量比为(1~4.5):1:(0.06~0.5)。

13.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述助剂包括田菁粉和柠檬酸,所述田菁粉和所述柠檬酸质量比为1:(0.6~1.4)。

14.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧温度为500~550℃,焙烧时间为2~12h。

15.一种利用如权利要求1-14中任一项所述的制备方法制得的催化剂。

16.权利要求1-14中任一项所述的制备方法制得的催化剂在甲醇/二甲醚制丙烯工艺中的应用。

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