[发明专利]3;9-二溴屈及其制备方法和制备中间体以及2;8-二溴屈的制备方法及其制备中间体

说明书

本发明属于有机合成科技领域，具体涉及3,9‑二溴屈及其制备方法和制备中间体以及2,8‑二溴屈的制备方法及其制备中间体。本发明所提供的3，9‑二溴屈可以作为有机电致发光、有机太阳能电池、有机激光、有机光开关、离子检测等功能型有机半导体的重要合成中间体，修饰后的化合物可作为有机电致发光器件(OLED)中发光主客体材料、载流子传输材料、激子阻挡材料等材料。其制备方法包括Sonogashira反应步骤、铃木反应步骤和脱三甲基后进行分子内的烯炔偶联反应步骤，总产率高达64.8％，能够有效合成并放大生产。2,8‑二溴屈的制备方法包括Sonogashira反应步骤、铃木反应步骤和脱三甲基后进行分子内的烯炔偶联反应步骤，总产率高达44.8％，能够有效合成并放大生产。

技术领域

本发明属于有机合成科技领域，具体涉及3,9-二溴屈及其制备方法和制备中间体以及2,8-二溴屈的制备方法及其制备中间体。

背景技术

屈类化合物由于其特有的共轭结构，引起了有机半导体产业的广泛关注，应用3，9双取代屈可以作为有机电致发光、有机太阳能电池、有机激光、有机光开关、离子检测等功能型有机半导体的合成中间体，其合成上的地位将被越来越被重视，特别是修饰后的芳香族化合物，在有机电致发光器件(OLED)中可以作为发光主客体材料、载流子传输材料、激子阻挡材料等。2，8双取代屈也可以作为有机电致发光、有机太阳能电池、有机激光、有机光开关、离子检测等功能型有机半导体的重要合成中间体，修饰后的化合物可作为有机电致发光器件(OLED)中发光主客体材料、载流子传输材料、激子阻挡材料等材料。

纵观屈类化合物，其修饰位点主要集中在6位和12位，其他位点的合成较少，文献中的相关合成方案比较繁琐，Dann,O.等人于1973年发表过2，8-二溴屈几种合成方案，但没有具体的产率报道，且合成难度较大，(Justus Liebigs Annalen der Chemie,1973,1112–1140)。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提供了3,9-二溴屈及其制备方法和制备中间体以及2,8-二溴屈的制备方法及其制备中间体。

本发明所提供的技术方案如下：

本发明提供了3，9-二溴屈，其结构式如式(I)所示：

本发明所提供的3，9-二溴屈可以作为有机电致发光、有机太阳能电池、有机激光、有机光开关、离子检测等功能型有机半导体的重要合成中间体，修饰后的化合物可作为有机电致发光器件(OLED)中发光主客体材料、载流子传输材料、激子阻挡材料等材料。此中间体的合成进一步拓宽了屈类化合物的应用，是一种非常有商业前景的有机精细化工中间体。

本发明还提供了3，9-二溴屈的第一制备中间体((2,4-二溴苯基)乙炔基)三甲基硅，其结构式如式(Ⅱ)所示：

通过本发明所提供的3，9-二溴屈的第一制备中间体((2,4-二溴苯基)乙炔基)三甲基硅，可以高产率、短路线的合成3，9-二溴屈。

本发明还提供了3，9-二溴屈的第二制备中间体((4-溴-2-(7-溴-2-萘基)苯基)乙炔基)三甲基硅，其结构式如式(Ⅲ)所示：

通过本发明所提供的3，9-二溴屈的第二制备中间体((4-溴-2-(7-溴-2-萘基)苯基)乙炔基)三甲基硅，可以高产率、短路线的合成3，9-二溴屈。

通过本发明所提的3，9-二溴屈的第一制备中间体((2,4-二溴苯基)乙炔基)三甲基硅可以一步得到3，9-二溴屈的第二制备中间体((4-溴-2-(7-溴-2-萘基)苯基)乙炔基)三甲基硅，从而高产率、短路线的合成3，9-二溴屈。

本发明还提供了一种3，9-二溴屈的制备方法，包括以下步骤：