[发明专利]低副产物的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯

权利要求书

1.一种制备具有至少29％的通过DIN EN ISO 14896测定的NCO值且包含小于2重量％的通过NMR测定的脲、小于8重量％的通过NMR测定的碳二亚胺或脲酮亚胺以及小于1000ppm的有机氯化合物的多苯基多亚甲基多异氰酸酯的方法，其中

(i)使多苯基多亚甲基多胺与有机碳酸酯反应，以形成相应的多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯，

(ii)使多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯热裂解，以形成多苯基多亚甲基多异氰酸酯，

其中，在热裂解之前，使包含多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯的氨基甲酸酯粗混合物中存在的游离氨基或脲基与衍生化试剂反应，以形成酰胺基或氨基甲酸酯基，

其中所述衍生化试剂选自具有1至10个碳原子的脂族羧酸或具有7至14个碳原子的芳族羧酸的酯、酸酐和酰基氯以及选自C₁-C₈-烷醇的氯甲酸酯和焦碳酸酯。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述衍生化试剂选自乙酸酐和乙酰氯。

3.根据权利要求1所述的方法，其中与所述衍生化试剂的反应在溶剂中进行。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述溶剂选自具有6至20个碳原子的芳族烃和氯代烃。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯的热裂解通过在溶剂中加热至180至300℃的温度而进行。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述溶剂选自具有6至20个碳原子的芳族烃或氯代烃。

7.根据权利要求1所述的方法，其中氨基甲酸酯粗混合物通过在碱存在下使多苯基多亚甲基多胺与碳酸二烷基酯进行反应并水解所得氨基甲酸金属盐而制备。

8.根据权利要求7所述的方法，其中碳酸二烷基酯选自碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二-2-甲基丙酯、碳酸二-3-甲基丁酯、碳酸二正戊酯、碳酸二-2-甲氧基乙酯、碳酸二-2-乙氧基乙酯、碳酸二-2,2,2-三氟乙酯和碳酸二异丁酯。

9.一种用于制备具有至少29％的NCO值且包含小于2重量％的脲、小于8重量％的碳二亚胺或脲酮亚胺以及小于1000ppm的有机氯化合物的多苯基多亚甲基多异氰酸酯的方法，其中

(i)使多苯基多亚甲基多胺与有机碳酸酯反应，以形成相应的多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯，

(ii)使多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯热裂解，以形成多苯基多亚甲基多异氰酸酯，

其中，在热裂解之前，通过在溶解于氨基甲酸酯粗混合物中的酸的存在下，经固体酸性吸附剂过滤包含多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯的氨基甲酸酯粗混合物，将存在于氨基甲酸酯粗混合物中的具有游离氨基或脲基的化合物从氨基甲酸酯粗混合物中除去，

其中固体酸性吸附剂选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝Al₂O₃、氧化硼B₂O₃、二氧化锆、铝硅酸盐、硼硅酸盐、沸石和硅胶。

10.根据权利要求9所述的方法，其中酸在水中的pK_a小于4。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述酸选自无机酸、磺酸和羧酸。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述无机酸为氢卤酸。

13.根据权利要求11所述的方法，其中所述酸为盐酸或甲磺酸。

14.根据权利要求9所述的方法，其中所述氨基甲酸酯粗混合物包含溶剂。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述溶剂选自具有6至20个碳原子的芳族烃和氯代烃。

16.根据权利要求9所述的方法，其中多苯基多亚甲基多氨基甲酸酯的热裂解通过在溶剂中加热至180至300℃的温度而进行。