[发明专利]用于生产聚乙烯的方法

权利要求书

1.一种用于生产乙烯共聚物、包括至少一个浆料相聚合阶段和至少一个气相聚合阶段的多阶段方法，该方法包括以下步骤：

(a1)在固体催化剂齐格勒 - 纳塔组分和助催化剂的存在下，将乙烯、任选地氢和任选地具有从4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体引入聚合阶段A1中，

(b1)将所述聚合阶段A1维持在产生为乙烯均聚物或共聚物的乙烯聚合物P-A1的这样的条件下，

(a2-i) 将乙烯、该乙烯聚合物P-A1、任选地具有从4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体进料到聚合阶段A2，

(b2)将所述聚合阶段A2维持在产生包含该乙烯聚合物P-A1和较低分子量的为乙烯均聚物或共聚物的乙烯聚合物P-A2的聚合物混合物P-M1的这样的条件下，

(c) 将该聚合物混合物P-M1、附加的乙烯和具有从4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体、外部添加剂、任选地氢和任选地附加的助催化剂进料到聚合阶段B，

(d) 将所述聚合阶段B维持在产生较高分子量聚合产物P-B的这样的条件下，

(e) 从该聚合阶段B回收该聚合产物P-B，

其中该外部添加剂具有式 (I)

R¹_nSi(OR²)_4-n， (I)

其中n为0至3的整数，

每个R¹相同或不同并且选自以下项之中：H、卤素、任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者这些R¹基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，其条件是所有的R¹不是氢，

R²相同或不同并且选自以下项之中：任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者OR²基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，

卤素是Br、Cl或F，并且

其中该聚合阶段B是气相聚合阶段；

其中将该外部添加剂仅进料到该聚合阶段B中；和

其中该聚合产物P-B是具有至少27的多分散性指数PDI的乙烯共聚物。

2.根据权利要求1所述的多阶段方法，其中该聚合产物P-B是具有至少40的熔体流动速率比FRR_21/5的乙烯共聚物。

3.根据权利要求1所述的多阶段方法，其中在式 (I) 中，n为1至3的整数，所有R¹基团相同或不同并且为氢或具有1至6个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基，并且所有的R²基团相同并且为具有1至3个碳原子的烷基。

4.根据权利要求1或2所述的多阶段方法，其中每个R¹独立地是氢、甲基或乙基，R²是甲基或乙基，其条件是至少一个R¹是甲基或乙基，并且n是1或2。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的多阶段方法，其中每个聚合阶段A1和A2在浆料反应器中进行，并且阶段B在一个气相反应器中进行。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的多阶段方法，其中将该外部添加剂以0.2至5.0的相应Si/Ti mol/mol比率的量进料到该聚合阶段B中。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的多阶段方法，其中该α-烯烃共聚单体选自1-丁烯和1-己烯及其混合物。

8.根据权利要求中1至3任一项所述的多阶段方法，其中固体齐格勒 - 纳塔催化剂组分包含负载在无机氧化物载体上的第4至6族金属的化合物，任选地铝化合物，任选地内部有机化合物和镁化合物。