[发明专利]用于生产聚乙烯的方法

说明书

本发明涉及一种用于在多阶段过程中生产乙烯共聚物的方法，该多阶段过程包括在齐格勒纳塔催化剂存在下的至少一个浆料相聚合阶段和至少一个气相聚合阶段，该催化剂包含固体催化剂组分、第13族金属化合物的助催化剂和选自具有式(I)的烷氧基硅烷的外部添加剂R¹_nSi(OR²)_4‑n，(I)其中n为0至3的整数，每个R¹相同或不同并且选自以下项之中：H、卤素、任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者这些R¹基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，其条件是所有的R¹不是氢，R²相同或不同并且选自以下项之中：任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者OR²基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，卤素是Br、Cl或F。本发明进一步涉及这些催化剂及其在所述用于生产具有至少40的熔体流动速率比FRR_21/5和/或至少27的多分散性指数PDI的乙烯共聚物的多阶段过程中的用途。

技术领域

本发明涉及一种用于在多阶段过程中并且在包含固体催化剂组分、第13族金属化合物作为助催化剂和外部添加剂的齐格勒纳塔催化剂存在下生产乙烯聚合物的方法。本发明还涉及所述催化剂及其在生产具有所希望特性的乙烯聚合物中的用途。

背景技术

齐格勒-纳塔(ZN)型催化剂在从烯属单体生产聚合物像乙烯(共)聚合物的领域中是众所周知的。通常，催化剂至少包含由以下项形成的催化剂组分：周期表(IUPAC，无机化学命名法[Nomenclature of Inorganic Chemistry]，1989)第4至6族的过渡金属化合物、周期表(IUPAC)第1至3族的金属化合物和任选地，周期表(IUPAC)第13族化合物和/或任选地内部有机化合物，像内部电子供体化合物。ZN催化剂还可以包含另外的一种或多种催化剂组分，例如一种或多种助催化剂和任选地外部添加剂，像外部供体。

已经开发了各种各样的齐格勒-纳塔催化剂以满足反应特征、大规模生产和生产具有希望的物理性能的聚(α-烯烃)树脂的不同需求。一种类型的典型的齐格勒-纳塔催化剂组分优选由负载在颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和钛化合物构成。该颗粒载体可以是无机氧化物载体，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-二氧化钛，典型地为二氧化硅。

催化剂组分可以通过使载体与以上提及的化合物顺序接触来制备，如例如在EP688794和WO 99/51646中所述。可替代地，它可以通过首先从组分制备溶液并且然后使该溶液与载体接触来制备，如WO 01/55230中所述。

另一组典型的齐格勒-纳塔催化剂基于二卤化镁(典型地为MgCl₂)，其含有钛化合物和任选地第13族化合物，例如铝化合物。此类催化剂例如在EP376936、WO 2005/118655和EP 810235中进行披露。

上述ZN-催化剂被描述为可用于烯烃聚合，即用于生产乙烯(共)聚合物。

然而，尽管现有技术的许多催化剂对于许多应用都显示出令人满意的特性，但是对改性和改进催化剂的特性和性能以实现希望的聚合物特性并且在希望的聚合方法中具有催化剂(具有希望的性能)存在需求。

添加各种分子，如内部有机化合物或外部添加剂可影响催化剂的聚合特征并且从而影响随后的聚合物特性。内部有机化合物可以是内部电子供体或对催化剂性能有影响的其他化合物。外部添加剂的实例是外部电子供体。在本申请中，短语外部电子供体和外部添加剂是可互换的，并且还有内部电子供体和内部有机化合物是可互换的。