[发明专利]烯烃低聚方法

权利要求书

1.一种烯烃低聚方法，所述方法包括：

i)将烯烃单体和溶剂注入连续搅拌釜反应器中；

ii)将包含配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂的低聚催化剂体系注入所述连续搅拌釜反应器中；以及

iii)进行所述烯烃单体的多聚反应，

其中，所述烯烃单体和所述溶剂的流速比为1.1:1至1.8:1，

其中，所述配体化合物包括由以下式1表示的二膦部分：

[式1]

在式1中，A为N、As或Sb，R1至R4各自独立地为具有1至20个碳原子的烃基、杂烃基或烃杂基，

其中，所述过渡金属化合物包括有机铬化合物，并且所述有机铬化合物包括选自乙酰丙酮铬(III)、三(四氢呋喃)三氯化铬、2-乙基己酸铬(III)、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)铬(III)、苯甲酰丙酮铬(III)、六氟-2,4-戊二酮酸铬(III)和乙酸氢氧化铬(III)中的至少一种，

其中，所述助催化剂是选自由以下式4至6表示的化合物中的至少一种：

[式4]

-[Al(R₅)-O]c-

在以上式4中，各个R₅相同或不同，并且独立地为卤素基团、具有1至20个碳原子的烃基或卤素取代的具有1至20个碳原子的烃基，并且c为至少2的整数，

[式5]

D(R₆)₃

在以上式5中，

D为铝或硼，各个R₆相同或不同，并且独立地为氢或卤素、具有1至20个碳原子的烃基或卤素取代的具有1至20个碳原子的烃基，

[式6]

[L-H]⁺[Q(E)₄]^-

在以上式6中，

L为中性路易斯碱，[L-H]⁺为布朗斯台德酸，Q是+3氧化态的硼或铝，并且各个E独立地为具有6至20个碳原子的芳基或具有1至20个碳原子的烷基，其中至少一个氢原子被卤素、具有1至20个碳原子的烃基、烷氧官能团或苯氧官能团所取代或未被取代。

2.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，烯烃在所述连续搅拌釜反应器中的多聚反应在30巴至150巴的压力下进行。

3.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，烯烃在所述连续搅拌釜反应器中的多聚反应在30℃至150℃的温度条件下进行。

4.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，在步骤ii)中注入的低聚催化剂体系的配体化合物的浓度为3μM至15μM。

5.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，相对于一当量的在所述过渡金属化合物中包含的过渡金属，用于在步骤ii)中注入的低聚催化剂体系的所述助催化剂的量为300当量至3,000当量。

6.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，步骤iii)的低聚产物和溶剂满足以下关系：以w/w计的产物/溶剂>1.0。

7.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，所述低聚催化剂体系通过包括以下步骤的方法制备：

通过混合所述配体化合物和所述过渡金属化合物制备催化剂组合物；以及

在-40℃至80℃的温度下混合所述助催化剂和所述催化剂组合物并活化。

8.如权利要求1所述的烯烃低聚方法，其中，所述配体化合物包括至少两个由以下式2表示的二膦部分，

连接所述至少两个二膦部分的连接基团为烃基，并且所述二膦部分之间最短距离的碳数为2-30：

[式2]

在式2中，A为N、As或Sb，R1至R4各自独立地为具有1至20个碳原子的烃基、杂烃基或烃杂基，*为连接至少两个二膦部分的连接基团。