[发明专利]烯烃低聚方法

说明书

本发明涉及一种烯烃低聚方法，包括：i)将烯烃单体和溶剂注入连续搅拌釜反应器(CSTR)中；ii)将包含配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂的低聚催化剂体系注入连续搅拌釜反应器中；以及iii)进行烯烃单体的多聚反应，其中烯烃单体和溶剂的流速比为1:1至2:1。在根据本发明的烯烃低聚方法中，在使用连续搅拌釜反应器的连续反应的烯烃多聚反应期间，通过控制反应条件，即使使用少量溶剂也可以获得高线性α‑烯烃选择性。

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请要求于2015年2月12日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2015-0021784号以及于2015年12月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2015-0176277号的权益，其全部公开内容通过引用并入本文。

[技术领域]

本发明涉及一种烯烃低聚方法，该方法即使使用少量溶剂也能保持高线性α-烯烃选择性和C2转化率。

背景技术

线性α-烯烃是用于共聚单体、清洁剂、润滑剂、增塑剂等中的重要材料，并且在商业上广泛使用。特别地，在制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)期间，1-己烯和1-辛烯被广泛用作用于控制聚乙烯密度的共聚单体。

在普通LLDPE的制备方法中，进行α-烯烃(例如1-己烯、1-辛烯等)与乙烯的共聚来通过在聚合物主链上形成分支来控制密度。

因此，在制备具有高共聚单体含量的LLDPE时，共聚单体是昂贵的部分。为了解决该缺点，已经进行了各种方法。

此外，α-烯烃的应用领域或市场规模取决于其种类，并且选择性生产特定烯烃的技术在商业上尤为重要。近来，正积极展开关于使用铬催化剂通过选择性的乙烯低聚来高选择性地制备1-己烯或1-辛烯的技术的研究。

商业上制备1-己烯或1-辛烯的常规方法包括壳牌化学公司的壳牌公司高级烯烃生产工艺(shell higher olefin process，SHOP)，雪佛龙飞利浦化学公司的齐格勒法等。通过这些方法，可以获得具有C₄-C₂₀的宽分布的α-烯烃。

作为使乙烯三聚的催化剂，提出使用具有式(R1)(R2)X-Y-X(R3)(R4)的配体的基于铬的催化剂。在该式中，X为磷、砷或锑，Y是如-N(R5)-的连接基，并且，R1、R2、R3和R4中的至少一个具有极性或供电子取代基。

此外，已经研究了对于R1、R2、R3和R4中的至少一个不包括极性取代基的(邻-乙基苯基)₂PN(Me)P(邻-乙基苯基)₂的化合物作为配体，其在催化条件下对于1-己烯不显示催化活性(Chem.Commun.,2002,858)。

然而，在制备1-辛烯或1-己烯期间，仍然需要包含杂原子的常规配体以对多聚反应具有不断持续的活性以及高选择性。

同时，在传统的乙烯低聚反应中，过度使用溶剂，表现出高的催化活性，并且可以实现高选择性，然而由于设备扩大，使得从溶剂中分离产物耗费成本和精力。因此，需要开发技术以解决与使用的过量溶剂相关的限制。

发明内容

技术问题

在本公开中，提供了一种烯烃低聚方法，其中通过使用连续搅拌釜反应器利用连续反应在进行多聚反应期间控制反应条件，使得即使用少量的溶剂也可以获得高α-烯烃选择性。

技术方案

根据本发明的一个方面，提供了一种烯烃低聚方法，其包括：

i)将烯烃单体和溶剂注入连续搅拌釜反应器(CSTR)中；

ii)将包含配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂的低聚催化剂体系注入所述连续搅拌釜反应器中；以及