[发明专利]制备三唑的方法

权利要求书

1.制备式1化合物的方法

式1中

R²为直链或支链的C_1-4烷基；

苯基，其取代有1-3个独立选自以下列表的取代基：直链的、环状的或支链的C_1-4-卤代烷基、直链的、环状的或支链的C_1-4-烷氧基和卤素；或

选自以下的杂环基：吡啶环、吡嗪环、噻吩环、噻唑环或者1-甲基吡唑环，该杂环基取代有1-2个独立选自卤素的取代基；

R³为直链或支链的C_1-4烷基；

苯基，其为未取代的或取代有1-3个独立选自卤素的取代基；或

选自以下的杂环基：吡啶环、吡嗪环、噻吩环、噻唑环或者1-甲基吡唑环，所述杂环基取代有1-2个独立选自以下列表的取代基：直链的、环状的或支链的C_1-4-卤代烷基和卤素；

其通过以下方法实现：将式4化合物转化成式1化合物，

式4中R²和R³具有上述含义；其中所述式4化合物为E-异构体和Z-异构体的混合物；所述转化在-10℃和120℃之间实施，并且其中所述转化通过在活化剂的存在下实现，所述活化剂选自碱金属的氢氧化物、碳酸盐或者碳酸氢盐、HCl、H₂SO₄、CH₃SO₂H、对甲苯磺酸、CF₃CO₂H、CF₃SO₃H、CuCl₂和Cu(OAc)₂。

2.根据权利要求1的方法，其还包括将式12化合物与式13的肼或其盐反应，以提供式4化合物：

NH₂NHR³

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式12中R²具有权利要求1中的含义，

式13中R³具有权利要求1中的含义，

式4中R²和R³具有权利要求1中的含义。

3.根据权利要求2的方法，其中，所述转化在酸的存在下实现。

4.根据权利要求2的方法，其中式4化合物不经分离。

5.根据权利要求2的方法，还包括将式11化合物转化为式12化合物，

式11中，

R¹为直链的、环状的或者支链的C_1-8-烷基，或者为苯基，其为未取代的或者取代有1-5个独立选自以下列表的基团：直链的、环状的或者支链的C_1-8-烷基、卤素、直链的或者支链的C_1-4-烷氧基或者硝基；或者，两个R¹基团可通过C_1-3-烷基连接或者为1,2-二取代的苯基的一部分以形成环状单元，这种环状单元可进一步取代有1-6个选自以下列表的基团：直链的、环状的或者支链的C_1-6-烷基、卤素、苄基、三甲基甲硅烷基、乙酰氧基、苯基、4-甲氧基苯基、2-硝基苯基、直链的或者支链的C_1-4-烷氧基羰基、羧酸，或者具有结构C(＝O)NR^aR^b的基团，其中R^a和R^b独立地选自H或者直链的或者支链的C_1-4-烷基，

X为硫或者氧，和

R²具有权利要求1中的含义，

式12中R²具有权利要求1中的含义。

6.根据权利要求5的方法，其中该转化是与无机酸或者有机酸反应。

7.根据权利要求5的方法，其中式12和4化合物不经分离。