[发明专利]有效的咔唑衍生物合成方法

说明书

本发明涉及一种咔唑衍生物的合成方法，该方法包括：步骤1)，通过使由下述化学式1表示的化合物经过乙酰化反应或氧化来以酰胺基或硝基取代氨基；步骤2)，将包括所述酰胺基或所述硝基的化合物经过乌尔曼偶联反应，合成联苯化合物；以及步骤3)，对所述联苯化合物添加磷酸以合成咔唑衍生物。

技术领域

本发明涉及一种作为有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode)中所使用的咔唑衍生物的基本中间体的二取代-9H-咔唑的合成方法。

背景技术

将有机电子材料用于电子工业的领域包括用于有机发光二极管(OLED)的领域、用于有机太阳能电池(有机光伏电池)的领域和作为开关器件(有机晶体管)用于有机FET和有机TFT的领域。

其中，在有机发光二极管(OLED)领域利用在有机化合物通过电流被激发时材料发光的特性。有机发光二极管作为在制造现有平板显示单元时的阴极射线管和液晶显示器的替代物引起关注，并且，包括有机发光二极管的器件尺寸小且功耗低，因此可以用于如手机、笔记本电脑、数码相机、MP3播放器等移动设备和照明灯具等。在有机发光二极管领域中，作为咔唑衍生物，使用具有空穴传输性能和具有高耐热性结构的咔唑衍生物，以用作电子照相感光体的电荷输送材料或有机EL(电致发光)器件的材料等。

另一方面，在现有的咔唑衍生物制备方法中，使用9H-咔唑作为起始材料，通过使用溴化反应和n-BuLi来合成3,6-二甲基咔唑的反应是常见的(现有技术文献2)，但是，由于其为使用nBuLi和tBuLi的咔唑合成方法，所使用的材料价格较贵、危险，因此是一种不经济且低效的合成方法。并且，现有技术文献1所公开的咔唑合成方法是使用3,6-二溴-9H-咔唑用作起始材料并使用镍的咔唑合成方法，但收率低，不经济。现有技术文献3公开了使用三苯基膦的咔唑合成法。然而，在R与3位和6位连接，而不是与现有的2号和7号连接时，无法进行位置选择性反应，因此存在产生副产物的缺点。现有技术文献4所公开的方法也整体收率低，低效，所使用的材料价格较贵，因此是不经济的合成方法。

如上所述，现有咔唑合成方法无法进行位置选择性反应，因此产生副产物，存在效率差的缺点。

另一方面，众所周知，铃木偶联反应是一种利用卤代芳基化合物和芳基硼酸化合物来以单一步骤合成不对称二芳基化合物的偶联反应。通常，在上述铃木偶联反应中主要使用了膦类钯催化剂，但最近使用如钯纳米颗粒、水溶性膦配体、亲核卡宾配体等各种催化剂，或对于利用微波技术等来提高催化剂的效率的方法进行了各种研究。然而，即使在这种情况下，也存在反应条件苛刻的问题，例如，必须加入作为单价高的季铵盐的TBAB等，且必须在非常高的温度下进行反应等，并且，还存在由于无法实现位置选择性反应而产生大量的副产物的问题。

因此，本发明人开发了一种适用于有机发光二极管的新颖的咔唑衍生物合成方法，其使用与现有咔唑衍生物合成方法的起始材料不同的材料。

(专利文献1)1.WO 2014021569 A1

(非专利文献1)2.Inorg.Chem.，2003，42(11)，第3454-3465页，Britovsek，G.J.P.等

(非专利文献2)3.J.Org.Chem.，2005，70(13)，第5014-5019页，Adam W.Freeman等

(非专利文献3)4.J.Org.Chem.，2013，78(13)，第6688-6701页，Benito Alcaide等。

发明内容

技术问题

本发明的目的在于提供一种咔唑衍生物的合成方法。

解决问题的方案