[发明专利]形成乙烯/α-烯烃互聚物的方法有效
申请号: | 201680031069.8 | 申请日: | 2016-05-09 |
公开(公告)号: | CN107709384B | 公开(公告)日: | 2020-09-01 |
发明(设计)人: | S·W·埃瓦尔特;S·G·布朗;D·法拉利;E·O·梅登吉安;G·J·布伦南 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F210/18 | 分类号: | C08F210/18;C08F236/20;C08F210/06;C08F4/659;C08F2/06 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所 11494 | 代理人: | 吴培善;王国祥 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 形成 乙烯 烯烃 互聚物 方法 | ||
1.一种形成乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的方法,所述方法包含至少以下步骤A)到C):
A)在至少一个反应器中,使包含乙烯、α-烯烃和二烯的至少一种反应混合物在至少以下组分I)、II)和III)存在下按溶液聚合方式发生聚合以形成最终聚合物溶液;
I)至少一种以下结构1化合物:
其中对于结构1而言:
M是各自独立地呈+2、+3或+4形式氧化态的钛、锆或铪;n是整数0到3,其中当n是0时,X不存在;
每一X独立地是中性、单阴离子或双阴离子型单齿配体;或两个X结合在一起形成中性、单阴离子或双阴离子型双齿配体;并且其中X和n以使得结构1的金属-配体络合物总体上呈中性的方式选择;
每一Z独立地是O或S;
L是亚烃基或亚杂烃基,其中所述亚烃基具有包含连接结构1中Z原子的1个碳原子到6个碳原子连接基团主链的部分,并且所述亚杂烃基具有包含连接结构1中Z原子的1个原子到6个原子连接基团主链的部分,其中所述亚杂烃基的所述1个原子到6个原子连接基团主链的每一原子独立地是碳原子或包含杂原子的部分,其中每一包含杂原子的部分独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RP)或N(RN),其中每一RC独立地是未被取代的(C1-C18)烃基或两个所述RC结合在一起形成(C2-C19)亚烷基,每一RP是未被取代的(C1-C18)烃基;并且每一RN是未被取代的(C1-C18)烃基、氢原子或不存在;
R1a、R2a、R3a、R4a、R1b、R2b、R3b、R4b、R5c、R6c、R7c、R8e、R9e、R10e、R11e、R12e、R13e、R14e、R15e、R5d、R6d、R7d、R8f、R9f、R10f、R11f、R12f、R13f、R14f和R15f各自独立地是氢原子、未被取代的烃基、被取代的烃基、未被取代的杂烃基、被取代的杂烃基或卤素原子;并且
其中R1a、R2a、R3a、R4a、R1b、R2b、R3b、R4b、R5c、R6c、R7c、R8e、R9e、R10e、R11e、R12e、R13e、R14e、R15e、R5d、R6d、R7d、R8f、R9f、R10f、R11f、R12f、R13f、R14f和R15f中的两种或更多种可以任选地形成一种或多种环结构;
II)选自以下的至少一种助催化剂:
i)硼烷化合物、
ii)硼酸盐化合物、
iii)烷基铝化合物、
iv)来自i)到iii)中的两种或更多种的组合;
III)至少一种以下结构2化合物:
其中,对于结构2而言,R1、R2和R3各自独立地是氢、未被取代的烃、被取代的烃,且/或R1、R2和R3中的两种或更多种可以任选地形成一种或多种环结构;并且其中如果R1是氢,那么R2和R3各自不是氢;并且如果R2是氢,那么R1和R3各自不是氢;并且如果R3是氢,那么R1和R2各自不是氢;并且
其中R4、R5和R6各自独立地是氢、未被取代的烃或被取代的烃;
B)将所述最终聚合物溶液分离成至少富含聚合物的溶液和不含聚合物的溶液;并且其中任选地,使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环回到所述反应器;
C)以所述反应器的总内容物重量计,将所述至少一种结构2化合物在所述至少一个反应器中的含量维持在100ppm到10,000ppm;并且其中对于步骤C)而言,使用一个或多个以下特征维持所述至少一种结构2化合物的含量:
a)将水添加到所述最终聚合物溶液中,在此溶液离开所述至少一个反应器之后,所述水的含量以所述反应器的总内容物重量计,为0.1ppm到1000ppm,并且其中在添加所述水之后,使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环回到所述反应器;
b)提高或降低组分II)的所述至少一种助催化剂的含量,并且其中在所述最终聚合物溶液离开所述至少一个反应器之后,使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环回到所述反应器;
c)将至少一种碱化合物添加到所述最终聚合物溶液中,在此溶液离开所述至少一个反应器之后,并且其中在添加所述碱化合物之后,使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环回到所述反应器;
d)将至少一种油添加到所述最终聚合物溶液中,并且在此溶液离开所述至少一个反应器之后,并且其中在添加所述油之后,使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环回到所述反应器;
e)连续地将所述结构2化合物添加到所述反应器中以将此化合物在所述反应器中的含量维持在以所述反应器的总内容物重量计100ppm到10,000ppm;
f)来自a)到e)中的两种或更多种的任何组合;
其中所述至少一种结构2的化合物在所述反应器中由二烯的异构化原位形成,和
其中所述乙烯/α-烯烃/二烯互聚物具有10到100的在125℃的门尼粘度ML(1+4)。
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