[发明专利]形成乙烯/α-烯烃互聚物的方法

说明书

本发明提供一种形成乙烯/α‑烯烃互聚物的方法，包含至少以下步骤A)到C)：A)在至少一个反应器中，使包含乙烯和α‑烯烃的至少一种反应混合物在至少以下组分I)、II)和III)存在下按溶液聚合方式发生聚合：I)如本文所述的至少一种结构1化合物；II)如本文所述的至少一种助催化剂；III)如本文所述的至少一种结构2化合物；B)将所述最终聚合物溶液分离成至少富含聚合物的溶液和不含聚合物的溶液；并任选地，使所述不含聚合物的溶液的至少一部分再循环返回到反应器；C)将至少一种结构2化合物在至少一个反应器中的含量维持在100ppm到10,000ppm，如本文所述。

相关申请的引用

本申请要求2015年5月28日提交的美国临时申请第62/167500号的权益，并且以引用的方式并入本文中。

背景技术

基于乙烯的互聚物(例如EPDM互聚物)的长链分支化通常受反应器条件和/或分支剂的使用控制。在一些EPDM聚合中，如乙烯基降冰片烯或1,5-己二烯的分支剂用于产生H分支，但这些化合物易于在最终互聚物中形成凝胶。提高乙烯转化率或聚合物含量通常提高最终聚合物中的长链分支量；然而，乙烯转化率的任何提高都可导致非期望的催化剂效率降低，并且另外聚合物含量受到溶液粘度的限制。需要在不使用限制催化剂效率的反应器条件和不使用易于提高最终聚合物中凝胶含量的分支剂的情况下，修改并控制基于乙烯的互聚物的长链分支含量。这一需要已经通过以下发明满足。

发明内容

本发明提供一种形成乙烯/α-烯烃互聚物的方法，所述包含至少以下步骤A)到C)：

A)在至少一个反应器中，使包含乙烯和α-烯烃的至少一种反应混合物在至少以下组分I)、II)和III)存在下按溶液聚合方式发生聚合以形成最终聚合物溶液；

I)至少一种以下结构1化合物：

其中对于结构1而言：

M是各自独立地为+2、+3或+4形式氧化态的钛、锆或铪；n是整数0到3，其中当n是0时，X不存在；

每一X独立地为中性、单阴离子或双阴离子型单齿配体；或两个X结合在一起形成中性、单阴离子或双阴离子型双齿配体；并且其中X和n以使得结构1的金属-配体络合物总体上呈中性的方式选择；

每一Z独立地是O或S；

L是亚烃基或亚杂烃基，其中所述亚烃基具有包含连接结构1中Z原子的1个碳原子到6个碳原子连接基团主链的部分，并且所述亚杂烃基具有包含连接结构1中Z原子的1个原子到6个原子连接基团主链的部分，其中亚杂烃基的1个原子到6个原子连接基团主链的每一原子独立地是碳原子或包含杂原子的部分，其中每一包含杂原子的部分独立地是O、S、S(O)、S(O)2、Si(R^C)2、Ge(R^C)2、P(R^P)或N(R^N)，其中每一R^C独立地是未被取代的(C1-C18)烃基或两个R^C结合在一起形成(C2-C19)亚烷基，每一R^P是未被取代的(C1-C18)烃基；并且每一R^N是未被取代的(C1-C18)烃基、氢原子或不存在；

R1a、R2a、R3a、R4a、R1b、R2b、R3b、R4b、R5c、R6c、R7c、R8e、R9e、R10e、R11e、R12e、R13e、R14e、R15e、R5d、R6d、R7d、R8f、R9f、R10f、R11f、R12f、R13f、R14f和R15f各自独立地是氢原子、未被取代的烃基、被取代的烃基、未被取代的杂烃基、被取代的杂烃基或卤素原子；并且