[发明专利]制备具有较高G′和较宽MWD的管状乙烯基聚合物的改进方法

权利要求书

1.一种形成乙烯基聚合物的方法，所述方法包含使包含乙烯、至少一种对称多烯和包含至少一种链转移剂CTA的至少一种链转移剂系统的反应混合物聚合；且其中所述聚合在至少一种自由基引发剂的存在下进行；且其中所述聚合在包含至少两个反应区，反应区1和其中i≥2的反应区i的反应器构型中进行，其中反应区i在反应区1的下游；且其中“到所述第一反应区的进料中的所述CTA系统的活性”与“到所述反应区i的累积进料中的所述CTA系统的活性”的比率Z₁/Z_i小于或等于(0.8-0.2×log(Cs))，其中在1360atm的参考压力和130℃的参考温度下所测定的Cs为0.0001到10。

2.一种形成乙烯基聚合物的方法，所述方法包含使包含乙烯、至少一种对称多烯和包含至少一种链转移剂CTA的至少一种链转移剂系统的反应混合物聚合；且其中所述聚合在至少一种自由基引发剂的存在下进行；且其中所述聚合在包含至少两个反应区，反应区1和其中i≥2的反应区i的反应器构型中进行，其中反应区i在反应区1的下游；以及以下中的至少一个：(A)所述链转移剂系统在130℃和1360大气压下具有≤0.020的Cs值和/或(B)到所述第一反应区的进料中的所述CTA系统的活性与到所述反应区i的累积进料中的所述CTA系统的活性的比率Z₁/Z_i小于或等于0.90。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述反应混合物进一步包含至少一种不对称多烯。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述对称多烯选自结构i)、其中R₁₃＝R₁₄的结构ⅲ)、其中R₁₅＝R₁₈的结构iv)、其中R₁₉＝R₂₄的结构v)，或结构vi)；且其中所述不对称多烯选自结构ii)、其中R₁₃≠R₁₄的结构ⅲ)、其中R₁₅≠R₁₈的结构iv)、其中R₁₉≠R₂₄的结构v)，或结构vii)，其中结构i)到vii)如下：

I)其中t为2到20；ii)其中R₁₀、R₁₁和R₁₂各自独立地选自H或烷基，并且n为1到50；

iii)其中R₁₃和R₁₄各自独立地选自H或烷基，并且m为1到50；

iv)其中R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈各自独立地选自H或烷基，并且p为1到50；

v)其中R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃和R₂₄各自独立地选自H或烷基，并且r为1到1000；

vi)其中R₂₅、R₂₆、R₂₇和R₂₈各自独立地选自H或烷基，并且v为1到1000；以及

vii)其中R₂₉为H或烷基，并且w为1到20。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述对称多烯选自结构i)和其中R₁₃＝R₁₄的结构ⅲ)组成的组，且其中所述不对称多烯选自结构ii)和其中R₁₃≠R₁₄的结构ⅲ)组成的组。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述对称多烯是d)其中n为1到50。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述对称多烯是f)其中p为1到50。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述乙烯类聚合物进一步包含选自以下中的一种或多种共聚单体：α-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、酸酐和乙烯基硅烷或其组合。