[发明专利]将2-取代丁二烯醛化的方法及其次要产物,特别是降龙涎香醚的生产方法有效
申请号: | 201680040498.1 | 申请日: | 2016-07-08 |
公开(公告)号: | CN108026062B | 公开(公告)日: | 2022-04-12 |
发明(设计)人: | J·斯特劳特曼;S·鲁德纳尔;C·赖因;M·魏因加藤;R·帕切洛;W·塞格尔;M·布罗伊尔;P·霍夫曼;S·施密特 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司;鲁普莱希特-卡尔海德堡大学 |
主分类号: | C07D307/92 | 分类号: | C07D307/92;C07C45/50;C07C47/21;C07C45/49;C07C45/69 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 唐秀玲;林柏楠 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 丁二烯 方法 及其 次要 产物 特别是 龙涎香 生产 | ||
1.制备通式(I)化合物的方法,
包括至少一个反应步骤,其中至少一种通式(II)的化合物
其中
R1在每种情况下是具有1、2、3或多于3个C-C内双键的线性或支化C1-C24烷基或C2-C24-烯基,
在包含具有至少一种磷螯合物作为配体的铑配合物的醛化催化剂存在下与一氧化碳和氢气反应而醛化,其中获得包含基于反应混合物的总重量为至少50.1重量%的至少一种通式(I)化合物的反应混合物,其中所使用的醛化催化剂包含至少一种通式(VI.1)的磷螯合物,
其中
Y选自式VII.a或VII.b的基团
其中
RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此独立地为氢,烷基,环烷基,杂环烷基,芳基,杂芳基,羟基,巯基,聚环氧烷,聚亚烷基亚胺,烷氧基,卤素,SO3H,磺酸根,NE7E8,亚烷基-NE7E8,三氟甲基,硝基,烷氧基羰基,羧基,甲酰基,酰基或氰基,其中E7和E8在每种情况下是相同或不同的基团,选自氢,烷基,环烷基和芳基,
其中两个相邻的基团RI至RVI与它们所键合的苯环的碳原子一起也可以是具有1、2或3个另外的环的稠环体系,
A1和A2彼此独立地为O,S,SiRERF,NRG或CRHRK,其中RE、RF,RG,RH和RK彼此独立地为氢,烷基,环烷基,杂环烷基,芳基或杂芳基,且
D是具有以下通式的二价桥连基
其中
#在每种情况下是9,10-二氢蒽骨架的结合位,且
Rd1,Rd2,Rd3和Rd4彼此独立地为氢,烷基,环烷基,芳基,卤素,三氟甲基,羧基,羧酸根或氰基,
其中Rd1也可以与Rd3一起是在Rd1和Rd3所键合的两个碳原子之间的双键的结合部分,和/或Rd2和Rd4与它们所键合的碳原子一起也可以为4-至8-元碳环或杂环,其任选另外与环烷基,杂环烷基,芳基或杂芳基另外成环一次,两次或三次,其中碳环或杂环和如果存在的话成环基团彼此独立地是未取代的或在每种情况下带有一个,两个,三个或四个相同或不同的取代基,取代基选自烷基,环烷基,杂环烷基,芳基,杂芳基,COORd5,COO-M+,SO3Rd5,SO3-M+,NE9E10,亚烷基-NE9E10,NE9E10E11+X-,亚烷基-NE9E10E11+X-,ORd6,SRd6,(CH2N(E9))yRd6,(CH2CH2N(E9))yRd6,卤素,三氟甲基,硝基,甲酰基,酰基或氰基,其中
Rd5,E9,E10和E11在每种情况下是相同或不同的基团,选自氢,烷基,环烷基或芳基,
Rd6是氢,甲基或乙基,
M+是阳离子等价物,
X-是阴离子等价物,且
y是从1到120的整数;
基团RA,RB,RC和RD彼此独立地选自式VIII.a至VIII.k
其中
Alk是C1-C4-烷基基团且
Ra,Rb,Rc和Rd彼此独立地为氢,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,甲酰基,酰基,卤素,C1-C4烷氧基羰基或羧基;
或者
磷螯合物符合通式(VI.2)
其中
Y具有上面给出的含义,且
Q1和Q2彼此独立地为通式(IX)的二价桥连基,
其中
#在每种情况下是与亚磷酸根基团的结合位,
Re1、Re2、Re3、Re4、Re5、Re6、Re7和Re8彼此独立地为氢,在每种情况下是未取代的或取代的烷基,烷氧基,环烷基,环烷氧基,杂环烷基,杂环烷氧基,芳基,芳氧基,杂芳基,杂芳氧基,
卤素,羟基,巯基,氰基,硝基,甲酰基,酰基,羧基,羧酸根,烷基羰基氧基,氨基甲酰基,磺基,磺酸根或NE12E13,其中E12和E13在每种情况下是相同或不同的基团,选自氢,烷基,环烷基,杂环烷基,芳基或杂芳基,
其中两个相邻的基团Re1至Re8与它们所键合的苯环的碳原子一起也可以是具有1、2或3个另外的环的稠合环体系,并且
A3是单键,O,S,NRa31,SiRa32Ra33或C1-C4-亚烷基,其可以具有双键和/或烷基,环烷基,杂环烷基,芳基或杂芳基取代基,或者可以被O,S,NRa31或SiRa32Ra33间隔,其中Ra31,Ra32和Ra33彼此独立地为氢,烷基,环烷基,杂环烷基,芳基或杂芳基。
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