[发明专利]共同制备2,3,3,3‑四氟丙烯和1,3,3,3‑四氟丙烯的方法

权利要求书

1.一种制备2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法，其中所述方法包含两个或更多个反应步骤，所述反应步骤中的至少一个包含从一种或多种HFO-1234yf前体制备1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和/或一种或多种HFO-1234ze前体，其中回收至少一部分所述HFO-1234ze并且在所述反应步骤中的一个或多个步骤之后将至少一部分所述HFO-1234ze前体直接或间接传递到所述后面或某一后面反应步骤，如果存在的话，和/或再循环到前面反应步骤，如果存在的话；并且

其中HFO-1234yf前体包含根据下式的化合物

F₃C-CXX-CH₂X

其中每一X独立地是H或卤素并且其中至少2个X基团是卤素；或

F₃C-CX＝CH₂

其中X是卤素；并且

其中HFO-1234ze前体包含根据下式的化合物

F₃C-CH₂-CHX₂

其中每一X独立地是卤素；或

F₃C-CH＝CHX

其中X是卤素，

其中所述反应步骤中的一个“A”包含将包含HFO-245cb的进料流“A”暴露于适合于脱氟化氢的条件以制备包含HFO-1234yf的产物流“A”并且其中所述方法进一步包含前面反应步骤“B”，其包含在足以使HCFO-1233xf氢氟化的条件下使包含HCFO-1233xf的进料流“B”与HF接触以形成包含HFC-245cb的产物流“B”。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述HFO-1234ze作为副产物回收。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中HFO1234yf与HFO-1234ze按重量计的产量比值是99.5-80:0.5-20，例如99.5-90-0.5-10、例如95-99:1-5。

4.根据权利要求任一前述权利要求所述的方法，其中所述HFO-1234yf前体包含选自以下的一种或多种化合物：1,1,1-三氟-2,3-二氯丙烷(HCFC-243db)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC-245cb)、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)、3-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244eb)、1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)。

5.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述HFO-1234ze前体包含选自以下的一种或多种化合物：1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、3-氯-1,1,1,3-四氟丙烯(HCFC-244fa)、3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243fa)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)。

6.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所回收的所述HFO-1234ze具有至少95:5、例如至少99:1的E:Z异构体比值或最优选地由HFO-1234zeE组成。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述HFO-1234ze前体包括HFO-1234zeZ。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述产物流“A”包含HFO-1234ze和/或一种或多种HFO-1234ze前体。

9.根据权利要求1或权利要求8所述的方法，其中所述进料流“A”包含呈较少比例的HFO-1234ze，例如HFO-1234zeE，但优选地基本上不含HFO-1234ze前体。

10.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，其中将所述产物流“A”直接或间接传递到分离链以回收HFO-1234yf，并且如果存在，那么回收HFO-1234ze(例如HFO-1234zeE)，并且如果存在，那么回收一种或多种所述HFO-1234ze前体。

11.根据权利要求10所述的方法，其中将从产物流“A”回收的至少一部分所述HFO前体再循环到一个或多个先前反应步骤。