[发明专利]通过配位链转移聚合的烯烃低聚方法

权利要求书

1.一种制备低聚烯烃的方法，

i)通过使以下各项彼此接触

(a)一种或多种C2至C8烯烃，

(b)包含一种或多种有机金属过渡金属化合物和一种或多种配体的配位链转移聚合催化剂(CCTP催化剂)，

(c)链穿梭剂(CSA)，其是选自第II、XII和XIII族的一种或多种烷基金属，

(d)链置换催化剂(CDC)，其是选自由镍盐、钴盐、有机金属镍复合物和有机金属钴复合物组成的组中的一种或多种成员，

或

ii)通过使(a)、(b)、(c)和(d)彼此接触，其中(c)是(c-1)，所述链穿梭剂(CSA)包含两种烷基金属，一种烷基金属是一种或多种烷基Zn化合物(CSA(1))，另一种烷基金属是一种或多种烷基XIII金属(CSA(2))，

从而形成生长组合物，由此获得低聚度为2至100的低聚烯烃，

其中对于方法i)，当低聚开始或结束时仅在稍晚的时间点使(d)与所述生长组合物接触，以及将(b)至少部分地或完全地转化为无活性反应产物或无活性降解产物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述生长组合物还包含用于所述配位链转移聚合催化剂(CCTP催化剂)的活化剂，所述活化剂为包含至少一个烃基的含铝或硼的化合物。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述烯烃是选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯组成的组中的一种或多种成员，优选为选自由乙烯、丙烯或乙烯和丙烯组成的组中的一种或多种成员。

4.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中所述一种或多种有机金属过渡金属化合物包含一种或两种过渡金属，优选为选自周期表中的以下各项的一种过渡金属

-第III族，

-第IV族，优选为Ti或Zr，最优选为Zr

-第V族，

-第VI族，

-第IX族，

-第X族。

5.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中一种或两种配体选自各自可选地取代的环戊二烯基、茚基、氟、二酰胺配体、苯氧基-亚胺-配体、吲哚化物-亚胺-配体、脒基、胍基、氨基吡啶、吡啶亚胺和醇化物。

6.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中对于方法i)，在低聚期间或之后，通过加热所述生长组合物，最优选高于120℃或通过使所述CCTP催化剂与催化剂毒物接触来使所述CCTP催化剂失活，所述催化剂毒物优选为含卤素的化合物，优选为卤化的烃基铝。

7.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中所述链穿梭剂(CSA)为C1至C30烃基金属化合物、甲基铝氧烷或两者，所述金属为铝、锌、镁、铟或镓，优选为三烃基铝、二烃基镁或二烃基锌。

8.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中所述链置换催化剂(CDC)选自卤化镍、卤化钴、环辛二烯镍、环辛二烯钴、乙酰丙酮镍、镍的C1至C30羧酸盐和它们的混合物。

9.根据权利要求2至8中一项或多项所述的方法，其中所述活化剂是甲基铝氧烷或全氟化铝酸盐或含硼化合物或它们的组合，以及所述含硼化合物优选包含选自由三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸盐、三(四氟苯基)硼烷和四(四氟苯基)硼酸盐组成的组中的一种或多种成员。

10.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中所述配位链转移聚合催化剂(CCTP催化剂)与所述链穿梭剂(CSA)的摩尔比为1:>50000或1:50至1:10000，除了甲基铝氧烷作为CSA之外。

11.根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其中所述配位链转移聚合催化剂(CCTP催化剂)与所述链置换催化剂(CDC)的摩尔比

-在低聚之前或期间为1:0.5至1:50，优选为1:1至1:2，以及

-在低聚后，相对于所述生长组合物，所述链置换催化剂(CDC)的浓度为1至10000ppm，优选为1至100ppm(w/w)。

12.根据权利要求2至11中一项或多项所述的方法，其中所述配位链转移聚合催化剂(CCTP催化剂)与所述活化剂的摩尔比为1：1至1:4，优选为1:1,05至1:2，除了甲基铝氧烷之外。