[发明专利]制造有机磷化合物的方法

说明书

本发明涉及用于制造具有低酸含量的有机磷组合物的方法以及用于再处理含有高含量亚磷酸的部分降解的有机磷组合物的方法。在一个实施例中，一种方法包含：(a)接收已经再结晶或研磨的固体有机亚磷酸酯化合物，其中所述固体有机亚磷酸酯化合物包含亚磷酸；(b)在不存在水和游离胺的情况下，将所述固体有机亚磷酸酯化合物溶解在芳香烃溶剂中，其中所述烃溶剂包含芳香烃、饱和脂族烃或其混合物；和(c)从所述溶液中去除未溶解的亚磷酸，其中步骤(c)之后所述有机亚磷酸酯的酸含量为30ppm或更少。

技术领域

本公开通常涉及在长期储存期间稳定的有机磷组合物和用于制造具有低酸含量的有机磷组合物的方法以及用于再处理含有高含量亚磷酸的部分降解的有机磷组合物的方法。

背景技术

有机亚磷酸酯和聚有机亚磷酸酯已经用于各种应用，包括用作塑料材料的防腐剂(例如抗氧化剂)和用作均相催化的配体。然而，维持亚磷酸酯配体的稳定性可能存在问题。为了有效，配体和相关催化剂必须在反应条件下稳定。杂质，特别是在储存过程中积累在配体中的杂质，会对配体的稳定性产生不利影响。

例如，已知酸性副产物会引起亚磷酸酯的水解降解，因此需要特别注意。已经研发出许多方案来缓解酸，如水萃取和/或使用过量的胺(例如如美国专利第5,235,113号中的三乙胺或吡啶)。例如，在美国专利第5,235,113号中，将盐酸铵盐萃取到水中，然后将含有粗配体产物的有机相用MgSO₄干燥，过滤，之后蒸发成残余物，并加以再结晶。

美国专利公开第2013/0225849号公开了在配体制造过程的纯化阶段期间在洗涤步骤中使用痕量甲醇钠作为添加剂以解决酸性杂质问题。但是，残余强碱的存在并不适用于许多催化过程，例如加氢甲酰化、氢氰化或氢化。

仍然需要一种简单的方法来制造酸含量特别低的亚磷酸酯以保证长期储存稳定性，以及一种对含有高含量亚磷酸的部分降解的亚磷酸酯进行再处理的简便方法。

发明内容

我们发现有机亚磷酸酯的长期储存稳定性受到包装时材料中亚磷酸含量的很大影响，并且使用水或水/胺萃取来去除酸性杂质的制造方法经常会在最终产物中留下大量的残留亚磷酸。出人意料的是，已经发现本发明的实施例将有机亚磷酸酯的亚磷酸含量降低至极低的水平，此外，由此产生的有机亚磷酸酯在长期储存期间非常稳定。本发明的实施例还可以用于从由于不适当的制备、包装或储存而随时间发生部分降解的亚磷酸酯中去除亚磷酸。

在一个实施例中，本发明方法包含(a)接收已经再结晶或研磨的固体有机亚磷酸酯化合物，其中所述固体有机亚磷酸酯化合物包含亚磷酸；(b)将固体有机亚磷酸酯化合物溶解在烃溶剂中，其中所述烃溶剂包含芳香烃、饱和脂族烃或其混合物；和(c)从溶液中去除未溶解的亚磷酸，其中步骤(c)之后有机亚磷酸酯的酸含量为30ppm或更少。

具体实施方式

在一个实施例中，本发明方法包含接收已经再结晶或研磨的固体有机亚磷酸酯化合物，其中所述固体有机亚磷酸酯化合物包含亚磷酸；将固体有机亚磷酸酯化合物溶解在烃溶剂中，其中所述烃溶剂包含芳香烃、饱和脂族烃或其混合物；并从溶液中去除未溶解的亚磷酸。在一些实施例中，由此获得的有机亚磷酸酯的酸含量(例如亚磷酸含量)为30ppm或更少，在一些实施例中为10ppm或更少，并且在一些实施例中为5ppm或更少。在一些实施例中，通过过滤去除未溶解的亚磷酸，而在其它实施例中，通过离心去除未溶解的亚磷酸。在一些实施例中，在不存在水和游离胺的情况下将固体有机亚磷酸酯化合物溶解在烃溶剂中。