[发明专利]使用包含沸石和无定形中孔氧化铝的催化剂加氢裂化烃原料的方法在审
申请号: | 201680072135.6 | 申请日: | 2016-11-16 |
公开(公告)号: | CN108603126A | 公开(公告)日: | 2018-09-28 |
发明(设计)人: | M.布亚莱;A.多丹;E.吉永 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
主分类号: | C10G47/16 | 分类号: | C10G47/16 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马蔚钧;黄念 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烃进料 沸石 催化剂加氢 元素周期表 催化剂 裂化 金属 氧化铝凝胶 液体烃进料 粘合剂 第VIII族 高度分散 加氢裂化 体积流量 反应器 氢气 初沸点 裂化烃 无定形 氧原子 终沸点 总压力 氧化铝 制备 装入 开口 时空 | ||
1.在200℃-480℃的温度下、在1MPa-25MPa的总压力下、以80-5000升/升的氢气体积与烃进料体积的比率和以0.1-50h-1的定义为液体烃进料的体积流量与装入反应器中的催化剂的体积的比率的时空速(HSV)加氢裂化至少一种烃进料的方法,所述烃进料中至少50重量%的化合物具有大于300℃的初沸点和小于540℃的终沸点,所述方法使用至少一种催化剂,所述催化剂包含至少一种来自元素周期表第VIB族的金属和/或至少一种来自元素周期表第VIII族的金属以及包含至少一种沸石和至少一种粘合剂的载体,所述沸石包含至少一系列通道,所述通道的开口由含有12个氧原子的环(12MR)限定,所述粘合剂包含至少一种无定形中孔氧化铝,包含至少所述沸石和至少所述粘合剂的所述载体根据至少以下步骤制备:
a)在水性反应介质中沉淀至少一种选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠和氢氧化钾的碱性前体和至少一种选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸、盐酸和硝酸的酸性前体的步骤,其中所述碱性前体或酸性前体中的至少一种包含铝,选择酸性前体和碱性前体的相对流量以便获得8.5-10.5的反应介质的pH,并且调节含铝的一种或多种酸性前体和碱性前体的流量,以便获得40%-100%的所述第一步骤的完成百分数,所述完成百分数定义为在所述第一沉淀步骤期间形成的氧化铝相对于在制备方法的步骤c)结束时形成的氧化铝的总量的比例,所述步骤在20℃-90℃的温度下操作并进行2分钟至30分钟的时间,
b)将加热至50℃-200℃的温度的悬浮液进行水热处理30分钟至5小时的时间以获得氧化铝凝胶的步骤,
c)将在水热处理步骤b)结束时获得的悬浮液过滤的步骤,随后对获得的凝胶进行至少一个洗涤步骤,
d)将步骤c)结束时获得的氧化铝凝胶干燥以获得粉末的步骤,
e)将步骤d)结束时获得的粉末作为与至少所述含有至少一系列通道的沸石的混合物成形以获得生材料的步骤,所述通道的开口由12个氧原子的环(12MR)限定,
f)在存在或不存在含有多至60体积%的水的空气物流的情况下,在500℃-1000℃的温度下煅烧在步骤e)结束时获得的生材料的步骤。
2.如权利要求1所述的方法,其中来自第VIB族的元素选自钨和钼,其单独地或作为混合物使用。
3.如权利要求1或权利要求2所述的方法,其中来自第VIII族的非贵金属元素选自钴和镍,其单独地或作为混合物使用。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述催化剂包含至少一种来自第VIB族的金属与至少一种来自第VIII族的非贵金属的组合,来自第VIB族的金属的含量以氧化物当量计相对于所述催化剂的总重量为5重量%-40重量%,并且来自第VIII族的非贵金属的含量以氧化物当量计相对于所述催化剂的总重量为0.5重量%-10重量%。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其中用于所述催化剂载体中的沸石选自具有结构类型FAU、BEA、ISV、IWR、IWW、MEI、UWY的沸石,其单独地或作为混合物使用。
6.如权利要求5所述的方法,其中所述沸石选自具有结构类型FAU和BEA的沸石,其单独地或作为混合物使用。
7.如权利要求6所述的方法,其中所述沸石选自Y沸石和β沸石,其单独地或作为混合物使用。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法,其中所述沉淀步骤a)的完成百分数为45%-90%。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其中在第一沉淀步骤a)结束时获得的完成百分数小于100%的情况下,所述制备方法包括在第一沉淀步骤之后的第二沉淀步骤a')。
10.如权利要求9所述的方法,其中在两个沉淀步骤a)和a')之间进行将在沉淀步骤a)结束时获得的悬浮液加热的步骤,所述加热步骤在20℃-90℃的温度下操作并进行7至45分钟的时间。
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