[发明专利]使用包含沸石和无定形中孔氧化铝的催化剂加氢裂化烃原料的方法

说明书

本发明描述了使用至少一种催化剂加氢裂化至少一种烃进料的方法，所述烃进料中至少50重量％的化合物具有大于300℃的初沸点和小于540℃的终沸点，所述催化剂包含至少一种来自元素周期表第VIB族的金属和/或至少一种来自元素周期表第VIII族的金属以及包含至少一种沸石和至少一种粘合剂的载体，所述沸石包含至少一系列通道，所述通道的开口由含有12个氧原子的环(12MR)限定，所述载体由高度分散的氧化铝凝胶制备，所述加氢裂化方法在200℃‑480℃的温度下、在1MPa‑25MPa的总压力下、以80‑5000升/升的氢气体积与烃进料体积的比率和以0.1‑50h^‑1的定义为液体烃进料的体积流量与装入反应器中的催化剂的体积的比率的时空速(HSV)来操作。

技术领域

本发明涉及加氢裂化烃进料的方法，所述烃进料含有例如芳烃和/或烯烃和/或环烷烃和/或链烷烃化合物，包括由费-托法获得的并且可能含有金属和/或氮和/或氧和/或硫的进料。

所述加氢裂化方法的目的主要是生产中间馏分油，即沸点为150℃-250℃的煤油馏分和沸点为250℃-380℃的瓦斯油馏分。

特别地，本发明涉及催化剂在加氢裂化烃进料的方法中的用途，所述烃进料中至少50重量％的化合物具有大于340℃的初沸点和小于540℃的终沸点，所述催化剂包含至少一种来自元素周期表的第VIB族的金属和/或至少一种来自元素周期表第VIII族的金属以及包含至少一种沸石和至少一种粘合剂的载体，所述沸石具有至少一系列通道，所述通道的开口由含有12个氧原子的环(12MR)限定，所述粘合剂包含至少一种具有特定孔隙分布的无定形中孔氧化铝，与现有技术氧化铝相比，所述氧化铝具有非常高的连通性。所述无定形中孔氧化铝有利地由具有高分散性的氧化铝凝胶成形，所述氧化铝凝胶又通过根据特定方法沉淀至少一种铝盐而获得。

更具体地，本发明涉及催化剂在加氢裂化所述烃进料的方法中的用途，所述催化剂包含含有至少一种沸石和至少一种粘合剂的载体，所述粘合剂包含至少一种由氧化铝凝胶成形的无定形中孔氧化铝，所述氧化铝凝胶根据涉及特定沉淀的制备方法制备，从而由第一沉淀步骤获得相对于在凝胶制备方法结束时形成的氧化铝的总量为至少40重量％的氧化铝，在第一沉淀步骤结束时形成的氧化铝的量可能甚至达到100％。

现有技术

加氢裂化重质石油馏分是非常重要的精炼方法，其可以由低价值的过多的重质进料生产较轻质的馏分，例如汽油、喷气燃料和轻质瓦斯油(其是炼油厂为了适应生产需求所期望的)。某些加氢裂化方法还可以产生高度纯化的渣油，其可以提供优异的基础油。与催化裂化相比，催化加氢裂化的重要性在于提供品质非常好的中间馏分油。相比之下，产生的汽油具有比由催化裂化获得的辛烷值低得多的辛烷值。

加氢裂化是一种其灵活度归因于三个基本因素(即所用的操作条件、所用的催化剂的类型以及加氢裂化烃进料可以以一个或两个步骤进行的事实)的方法。

用于加氢裂化方法中的加氢裂化催化剂全部都是双功能型的，将酸功能与氢化功能组合。所述酸功能由具有通常为150-800m²/g的表面积并具有表面酸度（superficialacidity）的载体提供，所述载体例如为卤化(特别是氯化或氟化)氧化铝、硼氧化物和铝氧化物的组合、无定形二氧化硅-氧化铝和沸石。所述氢化功能由一种或多种来自元素周期表第VIB族的金属、或通过将至少一种来自元素周期表第VIB族的金属与至少一种第VIII族金属组合来提供。

所述酸功能与氢化功能这两种功能之间的平衡是决定催化剂的活性和选择性的参数之一。弱酸功能和强氢化功能产生活性低的催化剂，其通常在高温(大于或等于390℃-400℃)下、并且以低空速(表示为每单位体积催化剂每小时处理的进料体积的HSV通常小于或等于2)操作，但对中间馏分油(喷气燃料和瓦斯油)具有非常高的选择性。相反地，强酸功能和弱氢化功能产生活性催化剂，但对中间馏分油的选择性差。