[发明专利]锂二次电池用正极活性物质、正极活性物质的前体的制造方法、正极活性物质的制造方法、锂二次电池用正极和锂二次电池

权利要求书

1.一种锂二次电池用正极活性物质，其含有锂过渡金属复合氧化物，

所述锂过渡金属复合氧化物具有α－NaFeO₂结构，具有使用CuKα射线的粉末X射线衍射图的2θ＝44±1°处的衍射峰和2θ＝18.6±1°处的衍射峰，并且，相对于所述44±1°处的衍射峰的半峰宽FWHM(104)的所述18.6±1°处的衍射峰的半峰宽FWHM(003)的比率FWHM(003)/FWHM(104)中，相对于放电末期状态的FWHM(003)/FWHM(104)，紧接其后的充电末期状态的FWHM(003)/FWHM(104)的比为0.72以上。

2.一种锂二次电池用正极活性物质，其含有锂过渡金属复合氧化物，

所述锂过渡金属复合氧化物具有α－NaFeO₂结构，使用CuKα射线的粉末X射线衍射图的2θ＝44±1°处的衍射峰的半峰宽为0.125～0.145°，

孔隙率为1.5～3.5％。

3.一种锂二次电池用正极活性物质，其含有锂过渡金属复合氧化物，

所述锂过渡金属复合氧化物具有α－NaFeO₂结构，在由使用CuKα射线的粉末X射线衍射图求出的微晶尺寸中，相对于放电末期状态的微晶尺寸，紧接其后的充电末期状态的微晶尺寸的减少量为20nm以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的锂二次电池用正极活性物质，其中，所述锂过渡金属复合氧化物含有Ni和Mn或者含有Ni、Co和Mn作为过渡金属元素Me。

5.根据权利要求4所述的锂二次电池用正极活性物质，其中，所述锂过渡金属复合氧化物由组成式Li_1+xMe_1－xO₂表示，并且，Li相对于所述Me的摩尔比Li/Me即(1+x)/(1－x)为1.0～1.1，组成式中，Me为含有Ni和Mn或者含有Ni、Co和Mn的过渡金属元素。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的锂二次电池用正极活性物质，其中，所述锂过渡金属复合氧化物在其粒子表面含有选自F、S和P中的一种以上的元素。

7.一种前体的制造方法，是用于含有锂过渡金属复合氧化物的锂二次电池用正极活性物质的制造的前体的制造方法，

包括如下工序：在含有氟离子的溶液中使过渡金属化合物沉淀而制造具有α－NaFeO₂结构的锂过渡金属复合氧化物的前体。

8.根据权利要求7所述的前体的制造方法，其中，所述含有氟离子的溶液含有铵离子。

9.根据权利要求7或8所述的前体的制造方法，其中，所述锂过渡金属复合氧化物是含有Ni和Mn或者含有Ni、Co和Mn作为过渡金属元素的氧化物，所述过渡金属化合物是含有Ni和Mn或者含有Ni、Co和Mn作为过渡金属元素的化合物。

10.一种锂二次电池用正极活性物质的制造方法，是含有锂过渡金属复合氧化物的锂二次电池用正极活性物质的制造方法，包括如下工序：使通过权利要求7～9中任一项所述的前体的制造方法制造的前体含有锂化合物和烧结助剂而进行烧成，制造具有α－NaFeO₂结构的锂过渡金属复合氧化物。

11.根据权利要求10所述的锂二次电池用正极活性物质的制造方法，其中，所述烧结助剂为氟化锂、硫酸锂或磷酸锂。

12.根据权利要求10或11所述的锂二次电池用正极活性物质的制造方法，其中，所述前体的烧成温度为900～1000℃。

13.一种锂二次电池用正极，含有权利要求1～6中任一项所述的锂二次电池用正极活性物质。