[发明专利]在金(I)络合物的存在下炔丙基醚与二甲基呋喃的分子间反应在审
申请号: | 201680074290.1 | 申请日: | 2016-11-28 |
公开(公告)号: | CN108430962A | 公开(公告)日: | 2018-08-21 |
发明(设计)人: | 斯蒂芬·阿克曼;哈乔·莱曼恩;尤拉·莱提诺伊斯;乔纳森·米德洛克 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
主分类号: | C07C37/14 | 分类号: | C07C37/14;C07C39/07 |
代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人: | 肖善强 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二甲基呋喃 邻位取代 炔丙基醚 络合物 制备 合成 生态 | ||
1.一种制备式(I)的化合物的方法,
所述方法包括以下步骤:在金(I)络合物的存在下,使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应,
其中R1代表C1-10-烷基或C4-7-环烷基。
2.根据权利要求所述的方法,其特征在于:R1代表C1-6-烷基,优选C1-3-烷基,更优选甲基。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物具有式[Au(I)OL]AN,
其中OL代表有机配体,以及AN代表单电荷阴离子。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物具有选自以下的单电荷阴离子(AN):[BX4]-、[PX6]-、[SbF6]-、[ClO4]-、CF3COO-、磺酸根,特别是式(AN-II)的磺酸根、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF–)、四苯基硼酸根和式(AN-I)的阴离子;
其中
X代表卤原子;且
Y1代表优选地被至少一个卤原子取代的C1-8-烷基或苯基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物具有有机配体(OL),所述有机配体(OL)为
-至少一种含磷配体,特别地选自式(P1)、(P2)、(P3)、(P4)、(P5)、(P6)、(P7)和(P8)的含磷配体;
或者
-至少咪唑-2-亚基配体,特别地1,3-双(2,6-二异丙基-苯基)-1,3-二氢-2H-咪唑-2-亚基(=式(IM)的化合物);
或者
-至少1H-1,2,3-三唑配体,特别地具有式(TR-1)或(TR-2)或(TR-3),更特别地具有式(TR-3);
其中
R10和R11彼此独立地代表H或线性的或支化的C1-10-烷基或C4-10-环烷基;并且其中
R12、R13、R14和R15彼此独立地代表H或线性的或支化的C1-6-烷基;
n代表1-6的整数,以及n'代表0或1或2。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物是由金(I)氯络合物和银(I)盐制备的。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物具有式[Au(I)OL]AN
其中OL代表有机配体,以及AN代表单电荷阴离子,以及所述金(I)络合物通过Au(I)OLCl和AgAN的反应制备。
8.根据前述权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于:所述金(I)络合物具有式[Au(I)OL]AN
其中OL代表有机配体,以及AN代表单电荷阴离子,以及所述金(I)络合物通过Au(I)OLCl和NaAN的反应制备。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其特征在于:所述方法包括后续步骤a):
a)将所述式(I)的化合物与式(IVa)和/或式(IVb)的化合物分离
其中波浪线代表这样的碳-碳键,其与相邻的碳-碳双键相连,从而使所述碳-碳双键处于Z构型或E构型。
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