[发明专利]一种改性氧化铝干胶粉及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种改性氧化铝干胶粉的制备方法，包括如下步骤：（1）配制含二乙基乙醇胺或聚乙二醇中至少一种和改性元素的混合液，混合液中改性元素前驱物的质量含量为5%‑30%，二乙基乙醇胺或聚乙二醇中至少一种的质量含量为0.1%‑10%；所述改性元素为硅、镁或锌；（2）配制铝盐和沉淀剂，并进行共沉淀反应得到含有氢氧化铝溶胶的溶液，老化10‑30min后加入步骤（1）制备的混合溶液继续进行老化，步骤（1）制备的混合溶液的加入量以最终催化剂中以氧化物计的改性元素质量含量为1%‑10%；（3）老化后的物料经过滤、洗涤、干燥后得到改性氧化铝。该方法有利于改性元素富集在氧化铝载体表面且高度分散、改善氧化铝干胶粉的物化性质。

技术领域

本发明涉及一种改性氧化铝干胶粉及其制备方法和应用，具体地说涉及一种适用于加氢处理催化剂载体的改性氧化铝干胶粉及其制备方法。

背景技术

随着原油重质化劣质化日益加剧和环保法规的日益严格要求，对油品轻质化的要求不断提高。为了达到环保法规的要求，加氢是降低燃料油中的硫化物、氮化物的主要方法之一。在加氢过程中，催化剂起到重要的作用。当前，所使用的催化剂大多数是以氧化铝为载体，以第Ⅷ族和/或第ⅥB族金属为活性组分。单一氧化铝表面性质不能满足催化剂的使用要求，例如，氧化铝表面上活性金属与载体间的相互作用力较强，容易形成没有活性的尖晶石物种，使金属活性组分不易硫化，活性降低。降低活性组分与载体之间的作用力，成为制备高活性加氢处理催化剂的关键技术。

为了制备高活性、高稳定性的加氢处理催化剂，许多研究者对载体氧化铝进行化学改性处理，以达到所需要的物化性质。如添加镁、钛、硼、氟、硅、锌、硅、钒、磷等助剂，主要是改变氧化铝与活性组分间的相互作用和氧化铝表面的酸性，提高氧化铝稳定性等。

EP0339640公布了一种共沉淀法制备含有钛的氧化铝制备方法，能够得到分散性好的含钛氧化铝，但共沉淀法存在体相滞留问题，二氧化钛的主要作用不能够充分的发挥。而共沉淀条件不可能同时满足多种物质的共沉，影响了载体的物化性能。

CN 00123133.2公开了一种含有氧化硅载体的制备方法，主要是在载体成型过程中加入氧化硅化合物制得含有氧化硅的载体。

CN 99112940.7公开了一种烃类加氢处理催化剂的制备方法，载体主要是用含有氯化钛和磷酸的混合溶液与氧化铝干胶混捏后，挤条成型，经干燥、焙烧后得到含有钛、磷的氧化铝载体。

CN 200410050777.5公开了一种大孔氧化铝载体的制备方法。将含有硼酸的助剂溶液加入到氧化铝前身物和含有扩孔剂的混合物料中，经混捏、成型、干燥、焙烧后得到最终的载体，其助剂溶液中也可含有硅、磷、镁、锌、钛等助剂。上述方法均采用混捏的方式引入助剂钛，钛在氧化铝载体表面分布不均匀，影响了载体的物化性能。

CN 200610013758.4公开了一种负载型氧化硅催化剂载体的制备方法。该载体是氧化硅、氧化铝、氧化硅、氧化态、氧化镁、活性炭或分子筛，用含有氧化硅或硝酸硅配制成的溶液对载体进行等体积浸渍或者过量浸渍，经过干燥、焙烧得到负载氧化硅的催化剂载体。该方法制备的催化剂活性上没有较大的变化。

CN 1289636A公布了一种在氢氧化铝液中沉淀钛盐制备含钛的氢氧化铝的方法，由于钛盐溶液中含有氯离子和硫酸根离子，容易对设备造成腐蚀，并且在焙烧过程中会产生污染环境的气体，限制了工业上的应用。

CN103100397A公布了一种加氢处理催化剂的制备方法。该制备方法中氧化铝干胶粉首先用表面活性剂进行润湿混合或捏合后，再加入胶溶酸，经混捏，成型，干燥和焙烧，制得氧化铝载体。该方法制备的催化剂载体保持原有孔道结构，提高了催化剂的反应性能。

CN103785446A公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法，该方法制备的催化剂制备步骤较繁琐，并且催化剂的活性也没有得到十足的提高。