[发明专利]一种采用铑钌双金属与四齿膦配体的氢甲酰化反应方法和催化剂

权利要求书

1.一种催化剂，由铑络合物和钌化合物组成，所述铑络合物由铑化合物和联苯型四膦配体络合而成，所述钌化合物作为异构化催化剂单独存在，不与铑化合物、有机膦配体以及铑络合物产生配位络合；

联苯型四膦配体，结构表示如下：

通式I中，Ar是苯、对甲基苯、间三氟甲基苯、对三氟甲基苯、3,5–二三氟甲基苯、3,5–二氟苯、3,5–二甲基苯、3,5–二叔丁基苯、3,5–二叔丁基–4–甲氧基苯、对甲氧基苯、对二甲氨基苯、2–吡啶、对氟苯、或2,3,4,5,6–五氟苯；

所述钌化合物为Ru₃(CO)₁₂、RuCl₃、RuCl₂(PPh₃)₃、(RuCl₂(CO)₃)₂、RuH(CO)₂(PPh₃)₃、Ru(Ar)X₂、Ru(ArH)Cl₂、Ru(Ar)X₂(PPh₃)₃、Ru(COD)(COT)、Ru(COD)(COT)X、Ru(COD)_n、RuCl₂(COD)、(Ru(COD)₂)X、(RuCl₂(COD))_n、Ru(COD)(methallyl)₂、RuX₂(cymene)、RuX₂(PN)、RuX₂(PN)、RuH(Cl)(PNN)(CO)、或RuH(PNN)(CO)，其中Ar为带有芳环的基团；X为共轭阴离子，COD为环辛二烯；COT为环辛三烯。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，铑络合物和钌化合物的摩尔介于1:1至5:1，联苯型四膦配体对铑化合物摩尔比介于1:1至10:1。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，其中铑化合物为RhCl₃、(Rh(NBD)Cl)₂、(Rh(COD)Cl)₂、(Rh(ethylene)₂(Cl))₂、RhCl(PPh₃)₃、(Rh(CO)₂Cl)₂、Rh(acac)(CO)₂、Rh(acac)(COD)、Rh₆(CO)₁₆、Rh₄(CO)₁₂、Rh₂(OAc)₄、Rh(NO₃)₃或(Rh(NBD)₂)X或(Rh(COD)₂)X，其中X为共轭阴离子，NBD为二环庚二烯；COD为环辛二烯。

4.一种内烯烃异构化和氢甲酰化的反应方法，其特征在于：

首先在惰性气体保护下，称量一定量的权利要求1所述的铑钌催化剂溶液，加入一定量作为添加剂的异丙醇，同时补加一定量的溶剂，最后加入底物内烯烃；

其次，加料完毕后，向装有玻璃瓶的反应装置内冲入一定压力的CO与H₂，氢气与一氧化碳压力比介于1.5:1至10:1之间，总压为0.2MPa至4MPa之间；在80℃至140℃之间的温度下，搅拌反应1～12个小时。

5.根据权利要求4所述的反应方法，其特征在于，有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、己烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、三氟乙醇、异丙醇、二氧六环、乙腈或四氢呋喃。