[发明专利]一种催化转化焦油的方法

权利要求书

1.一种催化转化焦油的方法，其特征在于，所述方法为：将焦油、甲醇水溶液以及负载型镍基催化剂混合，并将得到的混合物加热，使焦油发生加氢脱氧反应，反应完成后冷却，收集液体，得到经过催化转化后的精制油品；

所述加氢脱氧反应的温度为220-320℃；所述加氢脱氧反应的时间为1-6h；

所述焦油为生物油、煤焦油或由生物油或煤焦油分离得到的富酚油中的任意一种或至少两种的组合；

所述焦油、甲醇水溶液和负载型镍基催化剂的质量比为1:(2-4):(0.2-5)；所述甲醇水溶液中甲醇和水的质量比为(0.8-20):1；

所述负载型镍基催化剂由以下方法制备得到：

(1)采用等体积浸渍法将镍盐溶液负载在载体上，老化后干燥处理；

(2)将干燥后的样品进行煅烧；

(3)将煅烧后的样品进行还原处理，得到负载型镍基催化剂；

所述负载型镍基催化剂中镍的负载量为1-50wt％；

步骤(1)所述镍盐溶液的浓度为10-50wt％；

步骤(1)所述载体的平均孔径为0.7-20nm；

步骤(1)所述老化的时间为10-20h；

步骤(1)所述干燥的操作为：将老化后的样品先在25-35℃下干燥1-6h，再在40-60℃下干燥3-12h；

步骤(2)所述煅烧的温度为400-700℃；步骤(2)所述煅烧的时间为3-8h；

步骤(3)所述还原处理的操作为：将煅烧后的样品在400-600℃下，在H₂或H₂与惰性气体的混合气氛中处理2-8h；所述混合气氛中H₂的体积百分比为10-90％。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲醇水溶液中甲醇和水的质量比为(3-15):1。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢脱氧反应的温度为250-280℃。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢脱氧反应的时间为2-4h。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述负载型镍基催化剂中镍的负载量为5-20wt％。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述镍盐溶液中的镍盐为氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、乙酸镍或草酸镍中的任意一种或至少两种的组合。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述镍盐溶液的浓度为10-40wt％。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述载体为活性炭、Al₂O₃、ZrO₂、SiO₂、MCM-41、MCM-48、SBA-15、FSM-16、MSU-1或HMS中的任意一种或至少两种的组合。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述载体为Al₂O₃和/或ZrO₂。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述干燥的操作为：先在30℃干燥3h，再在50℃干燥8h。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性气体为N₂、Ar或He中的任意一种或至少两种的组合。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合气氛中H₂的体积百分比为40-60％。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(a)采用等体积浸渍法将浓度为10-40wt％的镍盐溶液负载在Al₂O₃和/或ZrO₂上，老化10-20h后先在30℃干燥3h，再在50℃干燥8h，然后在400-700℃下煅烧3-8h，煅烧后在400-600℃，H₂或H₂与惰性气体的混合气氛中还原处理2-8h，得到负载型镍基催化剂；其中，所述混合气氛中H₂的体积百分比为40-60％；所述负载型镍基催化剂中镍的负载量为5-20wt％；

(b)按1:(2-4):(0.2-5)的质量比将焦油、甲醇水溶液以及步骤(a)得到的负载型镍基催化剂混合，并将得到的混合物在250-280℃下加热2-4h，使焦油发生加氢脱氧反应，反应完成后冷却，收集液体，得到经过催化转化后的精制焦油；其中，所述甲醇水溶液中甲醇和水的质量比为(3-15):1。