[发明专利]一种新型电子盐体系以及不饱和烃类化合物的还原方法有效
申请号: | 201710059952.4 | 申请日: | 2017-01-24 |
公开(公告)号: | CN108341733B | 公开(公告)日: | 2021-01-08 |
发明(设计)人: | 安杰;张小河;雷鹏;凌云;李恒朝;吴羽飞;丁宇轩;阿迪拉 | 申请(专利权)人: | 中国农业大学 |
主分类号: | C07B35/02 | 分类号: | C07B35/02;C07C15/18;C07C5/08;C07C5/03;C07C13/547;C07C13/58;C07C5/11;C07C13/60;C07C13/23;C07C13/48;C07C13/465;C07D215/06;C07D219/02;C07D217 |
代理公司: | 北京中安信知识产权代理事务所(普通合伙) 11248 | 代理人: | 徐林 |
地址: | 100083 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 电子 体系 以及 不饱和 化合物 还原 方法 | ||
1.一种电子盐体系,用于不饱和烃类化合物的还原反应,其特征在于:
所述电子盐体系包括碱金属试剂、醚类和醇类,碱金属试剂为碱金属在分散剂中的分散体;碱金属指钠、钾或锂;
醚类为18-冠-6、15-冠-5、12-冠-4、二苯并-18-冠-6和[2.2.2]穴醚中的一种或几种的任意比例混合;
醇类为MeOH、EtOH、n-PrOH、i-PrOH、n-BuOH和t-BuOH中的一种或几种的任意比例混合;
分散剂为矿物油、石蜡或甲苯;
所述电子盐体系的组成按摩尔数比例计算为:碱金属试剂中的碱金属2~15,醚类2~10,醇类2~10。
2.根据权利要求1所述的电子盐体系,其特征在于:
所述碱金属分散体中的碱金属的粒径为5-100μm。
3.一种使用如权利要求1所述的电子盐体系的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:不饱和烃类化合物与所述电子盐体系在有机溶剂中发生还原反应,该方法包括如下步骤:
步骤S1:在氮气保护,将碱金属试剂、醚类和有机溶剂混合搅拌均匀;
步骤S2:将不饱和烃类化合物、醇类搅拌混合均匀,将有机溶剂加入不饱和烃类化合物和醇类的混合溶液中,搅拌混合均匀,得到底物溶液;
步骤S3:步骤S2中制备的底物溶液与步骤S1中制备的碱金属试剂和醚类混合溶液混合反应,淬灭反应,得到待处理的产物;
步骤S4:将待处理的产物经过萃取、有机相干燥、浓缩、分离得到不饱和烃类化合物的还原产物;
其中:
所述有机溶剂为正戊烷、己烷、环己烷、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃和二恶烷中的一种或几种任意比例混合;
所述还原反应的反应温度为-30℃~30℃。
4.根据权利要求3所述的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:
所述不饱和烃类化合物为取代的芳香类化合物,取代的芳香类化合物,其与电子盐体系在有机溶剂中反应生成取代的环烯烃类,脂环类化合物,反应通式如下:
或者,
或者,
其中,R1表示氢、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种;n为零或正整数。
5.根据权利要求3所述的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:
所述不饱和烃类化合物为芳香杂环化合物,所述芳香杂环化合物与电子盐体系在有机溶剂中反应生成取代的杂环化合物,反应通式如下:
其中,R2表示直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种;X表示氧原子或氮原子,杂环中氧原子或氮原子的数量等于或大于一;n为零或正整数。
6.根据权利要求3所述的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:
所述不饱和烃类化合物为炔烃或烯烃,炔烃或烯烃与电子盐体系在有机溶剂中反应生成烷烃化合物,反应通式如下:
或者
其中,R3表示芳香基、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种;R4表示芳香基、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种。
7.根据权利要求3所述的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:
所述还原反应的反应时间为0.1~60min。
8.根据权利要求3所述的不饱和烃类化合物的还原方法,其特征在于:
所述不饱和烃类化合物与所述碱金属试剂中的碱金属的摩尔比为1:2~15;
所述不饱和烃类化合物与醚类的摩尔比为1:2~10;
所述不饱和烃类化合物与醇类的摩尔比为1:2~10。
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