[发明专利]一种新型电子盐体系以及不饱和烃类化合物的还原方法

说明书

本发明公开了一种电子盐体系以及利用此类电子盐体系还原不饱和烃类化合物的方法，属于有机合成领域，解决现有技术中不饱和烃类化合物的还原方法操作复杂、条件苛刻、易生成复杂的过度还原产物等问题。所述电子盐可由以下试剂合成：碱金属试剂、醚类和醇类，所述醚类为冠醚或穴醚；所述还原方法采用所述的电子盐体系，所述不饱和烃类化合物与所述电子盐体系在有机溶剂中反生还原反应。本发明提供的不饱和烃类化合物的还原方法用于还原不饱和烃类化合物。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种新型电子盐体系以及不饱和烃类化合物的还原方法。

背景技术

目前，不饱和烃类化合物(如芳香族化合物、烯烃和炔烃)的还原方法主要包括：伯奇(Birch)还原反应、还原硅烷化反应、光化学电子转移反应、催化氢化反应、电化学还原反应等。然而上述方法操作复杂、条件苛刻、生成的产物难以控制，适用范围有限。

伯奇还原反应作为最重要的不饱和烃类化合物的还原方法之一，被广泛应用于芳香族化合物的还原反应中，被誉为芳香族化合物与脂环化合物(及某些脂链化合物)之间的“桥梁”。

2002年，Donohoe等人使用自由基负离子化合物LiDBB为还原剂实现了若干在传统伯奇反应条件下不易进行的芳香杂环化合物的还原反应(J.Org.Chem.2002,67(14),5015-5018.。但是，这一体系的还原能力较弱，限制了它的适用范围。

现有技术中还有一种改进的伯奇还原反应，称为Benkeser还原反应，Benkeser还原反应可以使用低沸点的胺类化合物作为络合剂代替液氨，实现芳香族化合物的还原反应(Compr.Org.Synth.Second Ed.2014,8,639-672.)。然而该体系相较于传统的伯奇体系还原能力更强，因此常常会生成被过度还原的副产物，或将反应物完全转化为饱和度更高的产物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种电子盐体系以及不饱和烃类化合物的还原方法，解决现有技术中不饱和烃类化合物的还原方法操作复杂、条件苛刻、生成的产物难以控制的问题。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

建立一种新型电子盐体系，所述电子盐体系包括碱金属试剂、醚类和醇类，所述醚类为冠醚或穴醚；所述电子盐体系的组成按摩尔数比例计算为：碱金属试剂中的碱金属2～15，醚类2～10，醇类2～10。

所述碱金属试剂为碱金属块或碱金属在分散剂中的分散体或Na-SG(I)；所述碱金属为钠、钾或锂；所述碱金属分散体中的碱金属的粒径为5-100μm；所述分散剂为矿物油、石蜡或甲苯。所述醚类为18-冠-6，15-冠-5，12-冠4，二苯并-18-冠-6和[2.2.2]穴醚中的一种或几种的任意比例混合。所述醇类为MeOH、EtOH、n-PrOH、i-PrOH、n-BuOH和t-BuOH中的一种或几种的任意比例混合。

一种不饱和烃类化合物的还原方法，所述还原方法采用所述的电子盐体系，所述不饱和烃类化合物与所述电子盐体系在有机溶剂中发生还原反应。

所述不饱和烃类化合物为取代的芳香类化合物，取代的芳香类化合物与电子盐体系在有机溶剂中反应生成取代的环烯烃类或者脂环类化合物，反应通式如下：

或者，

或者，

其中，R1表示氢、直链或支链的烷基、取代烷基、取代或未取代的环烷基、直链或支链的烯基、取代烯基中的一种；n为零或正整数。

所述不饱和烃类化合物为芳香杂环化合物，所述芳香杂环化合物与电子盐体系在有机溶剂中反应生成取代的杂环化合物，反应通式如下：

或者，

或者，