[发明专利]一种1-硝基-2-萘酚衍生物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种1‑硝基‑2‑萘酚衍生物的制备方法。向干燥的反应器中加入式I‑1的2‑萘酚衍生物、亚硝酸叔丁酯和一定量的水，再加入一定量的有机溶剂，在室温(一般指20‑25℃)下搅拌一段时间，待反应成后，将反应液通过装硅胶的玻璃滴管过滤，乙酸乙酯冲洗滤饼，滤液旋干，硅胶柱层析分离，得到式I的目标产物。反应式可表示如下：

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种硝基萘酚衍生物的制备方法。

背景技术

硝基萘酚是一类重要的有机合成中间体和药物中间体。现有技术中合成硝基萘酚的经典方法包括亚硝基萘酚的氧化、硝基萘的羟基化、萘酚的硝化和1-氯-2硝基萘的水解等。但是这些传统的方法存在许多的缺点，就萘酚的硝化反应制备硝基萘酚的方法而言，现有技术中所用的硝化试剂包括亚硝酸钠、亚硝酸异戊酯、硝基四卤环已二烯酮、硝酸铈铵等，这些方法通常生成o-和p-硝基萘酚、多硝基酚的混合物，导致目标产物提纯困难、收率低下。硝酸铈铵作为硝化剂虽然可以选择性地得到o-硝基萘酚，但其价格昂贵，反应条件苛刻。

随着硝基萘酚衍生物在现有技术中的应用范围越来越广泛，人们迫切需要一种经济的、便捷可行的制备硝基萘酚衍生物的方法来克服现有技术方法的缺陷。

现有技术文献1和2均相应地公开了一种苯酚衍生物的硝化反应研究，这些研究成果显示亚硝酸叔丁酯可以作为一种很好的苯酚衍生物硝化试剂。

现有技术文献1：Tertiary Butyl Nitrite Triggered Nitration of Phenols：Solvent-and Structure-Dependent Kinetic Study，M.SATISHKUMAR等，《InternationalJournal of Chemical Kinetics》，2016，DOI10.1002，kin.20979；

现有技术文献2：Chemoselective Nitration of Phenols with tert-ButylNitrite in Solution and on Solid Support，Dipankar Koley等，《ORGANIC LETTERS》，2009，DOI10.1021/ol901731w。

但是发明人在将这些反应条件应用于萘酚的硝化反应制备硝基萘酚时却遇到了困难，即使是在相同的最优条件下反应，萘酚的硝化反应的收率始终在20％左右徘徊，可见由于反应底物结构上的差异，现有技术文献1-2公开的上述方法也并不适于制备硝基萘酚衍生物。发明人经过反复研究探索，提出了一种在常温下以廉价的亚硝酸叔丁酯为硝化试剂、水为助剂，在常温下反应即可以高收率制备硝基萘酚衍生物的适于工业化生产的方法。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种由萘酚衍生物制备硝基萘酚衍生物的方法，该方法具有生产成本低、工艺条件温和、目标产物收率高和纯度高的特点，适于工业生产。

为实现上述发明的目的，本发明是通过如下技术方案实现的：

式I-1的2-萘酚衍生物在亚硝酸叔丁酯为硝化试剂的条件下反应，得到式I所示的1-硝基-2-萘酚衍生物(参见式一)。

上述式I-1和式I中，R₁代表其所连接的苯环上1个或多个取代基，各个R₁彼此独立地选自氢、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的酰基、卤素、C3-C6的环烷基、C5-C14的芳基、C5-C14的杂芳基、-NR₂R₃。

其中，R₂，R₃彼此独立地选自C1-C6的烷基或氢；所述杂芳基的杂原子选自O、S或N。