[发明专利]一种高耐热性异山梨醇型无规共聚酯的制备方法有效
申请号: | 201710071602.X | 申请日: | 2017-02-09 |
公开(公告)号: | CN106800643B | 公开(公告)日: | 2019-08-27 |
发明(设计)人: | 欧阳庆;李春成;刘佳健;孟现明;张栋;张博;肖耀南 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C08G63/42 | 分类号: | C08G63/42;C08G64/30;C08G64/38 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 刘元霞;牛艳玲 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐热性 山梨 醇型无规共 聚酯 制备 方法 | ||
1.一种异山梨醇型无规共聚酯的制备方法,其中,所述制备方法包括如下步骤:
1)将异山梨醇与碳酸二酯进行聚合反应,得到异山梨醇聚碳酸酯的预聚物P1;
2)将芳香族二元酸或者芳香族二元酸的酯与短链烷基二醇进行聚合反应,得到预聚物P2;
3)将步骤1)得到的预聚物P1、步骤2)得到的预聚物P2和缩聚催化剂进行聚合反应,得到中间产物P3,其中,所述预聚物P2中芳香族二元酸单元的摩尔数大于预聚物P1中异山梨醇单元的摩尔数;之后,再继续进行预缩聚反应,脱除环状碳酸烯酯,得到预缩聚产物P4;
4)将步骤3)中得到的预缩聚产物P4进行终缩聚反应,得到所述的异山梨醇型无规共聚酯;
所述中间产物P3,包括如式I所示的结构:
其中,m为2~3,R1、R2为H或CH3;
所得到的无规共聚酯包括如下式II所示的结构:
其中,m为2~3,R1、R2为H或CH3;
在所述步骤3)中,异山梨醇型聚碳酸酯的预聚物P1与芳香族二元酸二元醇酯的预聚物P2的投料为,预聚物P2中芳香族二元酸单元与预聚物P1中异山梨醇单元的摩尔比为1.2~20:1;
在所述步骤3)中,所述聚合反应得到中间产物的反应中,反应温度为160~190℃;
在所述步骤3)中,所述预缩聚反应的温度为160~210℃;
在所述步骤3)中,所述预缩聚反应体系的压强小于1kPa;
在所述步骤4)中,终缩聚反应的温度为240~280℃;
在所述步骤4)中,所述终缩聚反应体系的压强小于200Pa。
2.如权利要求1所述的制备方法,其中,
在所述步骤1)中,异山梨醇与碳酸二酯的投料摩尔用量比为1:1~30,所述反应中,使用酯交换催化剂进行酯交换反应。
3.如权利要求2所述的制备方法,其中,
在所述步骤1)中,异山梨醇与碳酸二酯的投料摩尔用量比为1:5~20;所述酯交换催化剂的用量为所述的异山梨醇质量的10-7%~1%。
4.如权利要求2所述的制备方法,其中,
在所述步骤1)中,采用升温搅拌进行酯交换反应,起始反应温度为60~180℃;最终反应温度为170~240℃。
5.如权利要求2所述的制备方法,其中,在所述步骤1)中,采用升温搅拌进行酯交换反应,起始反应温度为80~110℃,最终反应温度为180~210℃。
6.如权利要求2所述的制备方法,其中,在所述步骤1)中,酯交换反应的总时间为2~20小时。
7.如权利要求1所述的制备方法,其中,在所述步骤2)中,芳香族二元酸或者芳香族二元酸的酯与短链烷基二元醇的投料摩尔用量比为1:1~30;
在所述步骤2)中,所述芳香族二元酸与短链烷基二醇进行的聚合反应中,加入酯化催化剂进行酯化反应。
8.如权利要求7所述的制备方法,其中,在所述步骤2)中,芳香族二元酸或者芳香族二元酸的酯与短链烷基二元醇的投料摩尔用量比为1:2~20;
所述酯化催化剂的用量是所述的芳香族聚酯的预聚物理论产量质量的10-7~0.2%。
9.如权利要求7所述的制备方法,其中,在所述步骤2)中,所述酯化反应在10~500kPa的反应压力下进行。
10.如权利要求7所述的制备方法,其中,在所述步骤2)中,所述酯化反应的起始反应温度为90~180℃,最终温度为180~260℃。
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