[发明专利]加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，该制备方法包括：(1)采用浸渍法将加氢金属活性组分的水溶性盐和有机络合剂负载到载体上，然后进行干燥、焙烧，得到半成品催化剂，所述焙烧条件使得以半成品催化剂的总量为基准，半成品催化剂中炭含量为0.03‑0.5重量％；(2)以含有有机络合剂的溶液作为浸渍液，对步骤(1)所得半成品催化剂进行浸渍，然后进行干燥且不进行焙烧；(3)将作为助剂的镁元素和磷元素负载到载体上；其中，步骤(3)在步骤(1)之前、之中和之后且在步骤(2)之前的任意一个或多个进行。本发明提供的催化剂特别适合用于轻质馏分油和中间馏分油的以加氢脱硫、加氢脱氮为目的加氢精制。

技术领域

本发明涉及加氢精制催化剂的制备方法和由该方法制得的加氢精制催化剂和应用。

背景技术

日益增强的环保意识和越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃料生产技术开发。未来市场车用燃料趋向于“超低硫”，不能满足排放标准的燃料将无法进入市场。加氢技术作为一种有效的脱硫手段，在清洁车用燃料的生产中发挥着越来越重要的作用，其中高效加氢催化剂则是加氢技术的核心技术，因此，开发具有更高活性和选择性的新型加氢精制催化剂则成为炼油工业最迫切的需求之一。

加氢精制催化剂通常采用浸渍法制备，即用含有所需活性组分(如Ni、Mo、Co、W等)的溶液，浸渍某种载体，之后进行干燥、焙烧或不焙烧的方法。

CN103551162A公开一种柴油加氢脱硫脱氮催化剂，催化剂的组成包括载体、助剂、活性金属；载体为Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体；助剂为磷；以镍、钴、钼和钨为活性组分；各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：以氧化物计，氧化钴1～6wt％；氧化镍1～15wt％，氧化钼2～12wt％，氧化钨12～35wt％，助剂五氧化二磷1.5～5wt％；催化剂的孔容≮0.2mL/g，比表面积为≮140m²/g，机械强度≮15N/mm；复合载体中各组分在载体中所占的比重分别为：氧化钛占2～15wt％，氧化硅占2～20wt％，氧化锆占5～15wt％；余量为氧化铝。该催化剂通过分步浸渍法来制得：将共浸液分为等体积的两份，分两步浸渍载体，并且在每一步浸渍完成后都进行了焙烧。

CN103657667A公开了一种新型大孔结构重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征是：它具体包括如下步骤：1)铝溶胶的制备；2)将沥青残渣粉末与铝溶胶混合制备大孔结构催化剂载体；3)将成型后的催化剂载体采用等体积分部的两步浸渍法浸渍；最后制得催化剂。该制备方法的两步浸渍法具体为：第一步先浸渍Mo，第二步浸渍Ni，并且，浸渍液中不包含有机络合剂。

由现有技术提供的两步浸渍法使得加氢精制催化剂活性有所提高，但提高程度有限。

CN100469440C、CN102909027A公开了通过在制备过程中向载体中引入有机分散剂或络合剂(如乙二醇、草酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、氨三乙酸等)制备了Ni-W-Mo三元金属加氢精制催化剂。与现有方法提供的催化剂相比，其所得的催化剂具有更好的加氢精制性能。但仍需要进一步提高催化剂活性。

发明内容

针对现有技术加氢精制催化剂活性较低的问题，本发明提供一种新的加氢精制催化剂的制备方法以及由该方法制得的加氢精制催化剂，由该方法制得的加氢精制催化剂具有明显更高的催化活性和活性稳定性。