[发明专利]一种光催化一步法由苯甲醇制备二苯乙酮的方法

说明书

本发明涉及一种光催化一步法由苯甲醇制备二苯乙酮的方法。该方法采用廉价的苯甲醇为原料，在固体光催化剂的作用下，直接制备二苯乙酮。其反应过程如下：将苯甲醇，催化剂和乙腈溶剂混合后，放入压力容器中并用惰性气体置换，常温光照搅拌，反应时间长于1小时，反应后催化剂与反应体系易分离且可以多次循环使用，二苯乙酮的分离收率最高达到81％。

技术领域

本发明涉及到一种光催化一步法由苯甲醇制备二苯乙酮的方法，具体涉及到苯甲醇的光催化直接脱氢，偶联以及光催化脱水等连串反应过程。

背景技术

二苯乙酮是一种重要的香料香精中间体，近年来主要用于解热镇痛消炎药以及雌激素类药物合成上。最新的研究表明，由二苯乙酮类化合物合成的几类杂环化合物对癌细胞有活性。这些杂环化合物主要有：异黄酮类、吡咯环类、咪唑环类、噻唑环类、吡唑环类等。此外，由二苯乙酮作为中间体合成的三苯氧胺(药名：他莫昔芬)是一种抗肿瘤的激素类药物，主要用于治疗乳腺癌，也用于卵巢癌、子宫内膜癌及子宫内膜异位症等的治疗。

目前，国内还没有制备二苯乙酮类化合物的工业方法，仅有实验室相关研究成果。主要有以下三种方法：

①起始原料是苯乙酸，首先与稍过量的PCl₃或SOCl₂直接反应生成苯乙酰氯；再在无水AlCl₃催化下与过量的苯反应。该方法使用了危险、强腐蚀性的化学品PCl₃和AlCl₃，危险性大；苯乙酸是管制的易制毒化学品，采购不便；采用大量的苯和两步法能耗大，过程繁琐，且对操作人员身体健康危害大，根据药典要求，应避免使用此类溶剂。

②起始原料是苯乙腈和苯甲酸甲酯，并采用甲醇钠和48％HBr。甲醇钠和48％HBr均为危险化学品，具有强腐蚀性，直接混合甲醇钠和48％HBr很危险且会消耗大量甲醇钠和48％HBr；此外，苯乙腈和48％HBr价格较高；反应过程中还会有大量高毒的HBr气体逸出，对操作人员身体和环境有极大危害。

③CN103435464A：起始原料是苯甲酰氯和苯乙腈，采用两步法实现。其中第一步需要重结晶提纯再进行第二步反应，损失较大；此外，苯乙腈价格较高，还需要使用三乙胺、硫酸、冰乙酸等腐蚀性和刺激性催化剂和反应物，酸性和碱性废水处理较困难，对反应器的腐蚀也是一大问题。

目前二苯乙酮类化合物的制备路线中存在路线长，原料成本高，使用大量危险、有毒、污染环境和强腐蚀性的原料或均相催化剂等问题。因此，开发一种高效率低成本的环境友好的制备二苯乙酮的技术路线，具有重要的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于克服目前制备二苯乙酮类化合物过程中存在的缺点，在温和的条件下(常温常压)，高效率低成本，极大地采用可持续绿色的方法制备该类化合物，还可以副产氢气，催化剂易于分离且能够多次循环使用。

本发明涉及的二苯乙酮类化合物通过以下方案制备：将苯甲醇类化合物、固体光催化剂、乙腈溶剂混合后，放入石英玻璃管中惰性气体保护，光照下常温搅拌反应，反应时间长于1小时，反应产物为二苯乙酮类化合物。