[发明专利]一种氘代芳香类有机化合物的制备方法有效
申请号: | 201710093515.4 | 申请日: | 2017-02-21 |
公开(公告)号: | CN106928117B | 公开(公告)日: | 2019-10-11 |
发明(设计)人: | 刘文博;王欣;钟大猷 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C07D209/08 | 分类号: | C07D209/08;C07D333/54;C07B59/00;C07C41/24;C07C43/20;C07C201/12;C07C205/37;C07D215/06;C07D295/023;C07D295/033;C07D209/86;C07D213/74;C07D |
代理公司: | 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 | 代理人: | 马丽娜 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳香 有机化合物 制备 方法 | ||
1.一种氘代芳香化合物的制备方法,包括以下步骤:将卤代芳香化合物D、碱金属盐MA和有机硅试剂C溶于溶剂B中,于- 40℃到150℃下搅拌反应,反应后分离提纯,即得到氘代芳香化合物;
所述的卤代芳香化合物D为卤代芳环化合物或卤代杂芳环化合物;所述的卤代芳环化合物具有如下结构:
其中b是1到6的任意整数;
其中任意一个X都是独立的,选自溴或碘;
其中a是0到5的整数;
其中任意一个R3取代基都是独立的,任选自以下结构:卤素;烷氧基;酚氧基;烷硫基;
所述的卤代杂芳环化合物任选自如下结构:
其中:q任选自0到5的整数,r任选自0到6的整数,s任选自0到8的整数,n任选自1到8之间的任意整数;
其中每个X都是独立的,任选自卤素原子溴或碘,其取代位置为所在芳香环上除杂原子外的任意位置;
其中Y任选自O、S或者N(R”);其中R”为氮保护基,任意选自如下基团中的一种或几种:苄基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧甲基、对甲氧基苄基;
其中每一个R5都是独立的,任选自如下基团中的一种或几种:卤素;烷氧基;酚氧基;烷硫基;
所述的碱金属盐MA中,M=Na+、K+、Rb+或Cs+,A选自如下阴离子:[OR1]–,其中,R1为C1-12烷基中的一种;
所述的溶剂B为氘代试剂或氘代试剂与常规试剂的混合溶剂;所述的氘代试剂为CD3COCD3、CD3SOCD3、DCON(CD3)2、CD3CN中的一种或几种的混合;所述的常规试剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、二甲基乙二醚、甲基叔丁基醚、1,4-环氧六烷、1,3-环氧六烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或几种;
所述的有机硅试剂C,具有如下结构:
(R)3-mSi(H)m-Si(H)m(R)3-m
其中m为0,R是相同的基团,选自C1-12烷基。
2.根据权利要求1所述的氘代芳香化合物的制备方法,其特征在于:所述的溶剂B为CD3SOCD3、DCON(CD3)2、CD3CN中的一种或几种混合物;所述的常规试剂为四氢呋喃、二氯甲烷、2-甲基四氢呋喃、二甲基乙二醚、甲基叔丁基醚、甲苯中的一种或者几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的氘代芳香化合物的制备方法,其特征在于:所述的有机硅试剂C为Me3SiSiMe3或Et3SiSiEt3;所述的碱金属盐MA为KOMe或KOEt;所述的溶剂B为CD3CN或者CD3CN和四氢呋喃的混合物。
4.根据权利要求1所述的氘代芳香化合物的制备方法,其特征在于:所述的卤代芳香化合物D、碱金属盐MA、有机硅试剂C的摩尔比为1:1:1至1:5:5;所述溶剂B中的氘代试剂和卤代芳香化合物D的摩尔比≥1:1。
5.根据权利要求1所述的氘代芳香化合物的制备方法,其特征在于:有机硅试剂C中所述的R基团为C1-4烷基。
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