[发明专利]光引发剂含苯甲酰咔唑基异辛酮肟乙酸酯类化合物，制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于光引发剂领域，具体涉及一种光引发剂含苯甲酰咔唑基异辛酮肟乙酸酯类化合物制备方法。

技术背景

咔唑具有良好的刚性共轭平面，具有较强的分子内电子转移性能和优良的光电性质，为其衍生物作为良好的双光子光引发剂提供了有利的条件。咔唑类肟酯是一类新型的咔唑基双光子光引发剂，在咔唑的氮原子上引入烷基可增强了共轭体系的给电子能力，在咔唑环上连接共扼的芳香酰基和肟酯吸电子基团增加其共轭链，使分子内电子转移程度增大，从而提高双光子荧光性质。正因为咔唑基酮肟乙酸酯类化合物具有上述许多优点而作为丙烯酸酯类体系、印刷油墨、光固化涂料、抗蚀刻剂、防电镀剂、全息照相记录材料、压敏黏合剂、层压树脂的引发剂，因此研发新型咔唑类肟酯类光引发剂十分必要。

发明内容

本发明的任务是提供一种工艺简单、收率高、成本低、污染小、产品质量好、适合工业化生产的含苯甲酰咔唑基异辛酮肟乙酸酯类化合物制备方法。为解决上述技术问题，本发明的目的是这样实现：含苯甲酰咔唑基异辛酮肟乙酸酯类化合物，其特征在于，其结构为通式Ⅴ如下：

光引发剂含苯甲酰咔唑基异辛酮肟乙酸酯类化合物Ⅴ，n取值1至6的整数。

本发明采用以下技术方案：

A：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、咔唑、氢氧化钾，再向反应器中缓慢滴加1-溴代烷，控制反应液温度80-190℃，反应4.0-10h。反应完成后加入乙酸乙酯-水(V_乙酸乙酯:V_水＝2:1)混合溶液，分出水层，减压蒸馏回收有机溶剂，得到中间体Ⅰa-f，反应方程式如下：

其中n为1时，编号为Ia；n为2时，编号为Ib；n为3时，编号为Ic；n为4时，编号为Id；n为5时，编号为Ie；n为6时，编号为If；

其中，咔唑、1-溴代烷、氢氧化钾的物质的量之比为1:1-1.5:1.32.0，所述的有机溶剂为二甲亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中的任一种，优选二甲亚砜，有机溶剂的重量为咔唑重量7-12倍；所述的优选反应温度为170-180℃。

B：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、中间体Ⅰa-f，温度控制在10-50℃，再向反应器中缓慢滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯和二氯乙烷的混合溶液，控制反应液温度10-50℃，反应8.0-12h。反应完成后，向反应器中加入质量分数为15％的盐酸溶液(15％的盐酸溶液与有机溶剂的提交比为1-3：1)，搅拌1h，静置，分层，有机相依次用水、碳酸氢钠洗涤三次，减压蒸出有机溶剂，干燥，得到含有中间体Ⅱa-f，反应方程式如下：

其中，中间体Ⅰa-f、2,4,6-三甲基苯甲酰氯、三氯化铝的物质的量之比为1:1.0-1.2:1-1.5，所述的有机溶剂为硝基苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任一种，优选二氯乙烷，有机溶剂的重量为中间体Ⅰa-f重量10-16倍；所述的优选反应温度为20-25℃。

C：在含有中间体Ⅱa-f的有机溶液中，加入三氯化铝，控制反应釜内温在10-50℃，搅拌2.0-4.0h，缓慢滴加异辛酰氯，滴加完后，控制反应釜内温在10-50℃反应3.0-5.0h，反应完成后，向反应器中加入质量分数为15％的盐酸溶液(15％的盐酸溶液与有机溶剂的提交比为0.5-2：1)，搅拌1.0h，静置，分层，有机相用水、碳酸氢钠洗涤三次，减压蒸出有机溶剂，用乙醇重结晶得中间体Ⅲa-f，反应方程式如下：

其中，中间体Ⅱa-f、异辛酰氯、三氯化铝的物质的量之比为1：1.0-1.2：1-1.5，所述的有机溶剂为硝基苯、二氯乙烷或二氯甲烷中的任一种，优选二氯乙烷，有机溶剂的重量为中间体Ⅱa-f重量6-12倍；所述的优选反应温度为10-15℃。

D：在反应器中加入有机溶液、加入中间体Ⅲa-f、盐酸羟胺，升温至60-100℃，滴加10％的醋酸钠溶液，滴加完后，控制反应釜内温在60-100℃反应3.0-9.0h，反应完成后，向反应器中加入水，搅拌50min，静置，分层，减压蒸出有机溶剂，用乙醇重结晶得中间体Ⅳa-f，反应方程式如下：