[发明专利]一种氧化伯醇制备醛的方法

权利要求书

1.一种催化氧化制备醛的方法，其特征在于，所述方法按如下步骤进行：

以式(I)或(III)所示的伯醇为原料，以铜盐为催化剂，以空气为氧化剂，以TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物)为助氧化剂，氨水为助催化剂和溶剂，混合均匀于60～120℃下进行反应9～24h，反应结束后，反应液经后处理得到(II)或(IV)所示的醛；所述式(I)或(III)所示的伯醇与铜盐、TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物)的物质的量之比为：1：0.03～0.08：0.03～0.08；所述氨水的浓度为1.0×10-2mol/L～3.0×10-2mol/L；所述氨水的体积用量以伯醇的物质的量之比为2.0～5.0mL/mmol，

式(I)、(II)、(III)、(IV)中：

所述R¹为氢或氢被甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、苄氧基、烯丙氧基单取代或多取代；

所述Het为3-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基或苯乙烯基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为CuI、CuBr、CuCl、CuO、CuBr₂、CuCl₂、CuSO₄、Cu(NO₃)₂、Cu(OAc)₂或Cu(OTf)₂。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为CuI、CuBr或CuCl。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应液后处理方法为：待反应结束后，反应液冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，合并有机层，真空浓缩除去乙酸乙酯得粗产品，所得粗产品经柱色谱纯化，以石油醚：乙酸乙酯＝5～10：1为洗脱剂进行洗脱，得到(II)或(IV)所示的醛。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R¹为氢或氢被甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、苄氧基、烯丙氧基单取代。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式(I)所示的伯醇为3,4-二甲基苄醇或3,4,5-三甲氧基苄醇。