[发明专利]一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种L‑抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包括：L‑抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸催化下酯化反应，反应完全后先向反应体系滴加乙酸乙酯，再滴加冰水，过滤后得到L‑抗坏血酸棕榈酸酯粗品；再经过乙酸乙酯重结晶，得到目标产物L‑抗坏血酸棕榈酸酯。本发明的制备方法，工艺安全可控、后处理程序简化，产品纯度高，符合欧洲药典规定标准，因此更适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。

背景技术

L-抗坏血酸棕榈酸酯(L-ascorbgyl palmitate,简称L-AP)，又称为维生素C棕榈酸酯，是一种新型的多功能抗氧化剂，被世界卫生组织食品添加委员会评定为具有营养性、无毒、高效、使用安全的食品添加剂，并为英国、美国药典收载，已被广泛应用于食品、医药、化妆品等领域。

目前，L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产工艺路线主要有酰氯法、直接酯化法、酯交换法、脂肪酶法。酰氯法要求苛刻的反应条件和特殊的反应器，不适于工业化生产。脂肪酶法不成熟，尚在探讨之中。

硫酸催化酯化法是工业上的成熟合成工艺，现有技术对此工艺多有报道。如公开号CN102304109A的中国发明专利申请，公开了将酯化反应生成的反应液倒入碎冰中，使L-抗坏血酸棕榈酸酯结晶析出。该方法得到的L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品即使经过活性碳柱脱色、纯化等后处理，终产品的纯度仍然不到98％，总收率仅86％左右。此外，发明人经过试验发现，酯化反应液倒入碎冰，由于浓硫酸被稀释而放出大量的热，会造成温度急剧升高，增加操作的风险；且L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品不易过滤。

公开号CN102558115A的中国发明专利申请，公开了将1:1的冰水混合物加入酯化反应后的反应液中，再用乙酸乙酯、甲苯或二氯甲烷萃取，萃取液减压蒸馏得固体。经过试验也发现，将冰水混合物加入酯化反应后的反应液中，仍然会造成体系温度的急剧升高；且用乙酸乙酯提取时极易发生乳化。另外，甲苯和二氯甲烷都有毒性，不适于食品等领域的应用；且有机相减压蒸馏会破坏物料，影响产品质量。

因此，尽管硫酸催化直接酯化法比较成熟，但是现有技术在酯化反应后处理上仍存在不足，需要进一步改进，以提高生产安全性和产品质量。

发明内容

针对上述技术问题，本发明的一个目的在于提供一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。该方法操作简便、易于控制、适合工业化生产，得到的产品纯度高。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：

一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸，搅拌至反应完全；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再滴加冰水，控制体系温度35～45℃；

3)过滤，滤饼先用乙酸乙酯洗涤，再用乙酸乙酯加热溶解，得到的乙酸乙酯溶液用水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，45～50℃过滤，滤液搅拌析晶；

4)过滤，滤饼用低极性有机溶剂打浆洗涤，过滤，湿固体用乙酸乙酯重结晶，过滤，干燥得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯。

优选的，所述步骤1)中，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶5～15:0.8～1.5，更优选1∶8～12∶1～1.2。

优选的，所述步骤1)中，反应温度为20～30℃，更优选为22～27℃。

优选的，所述步骤2)中，乙酸乙酯的重量为L-抗坏血酸重量的5～15倍。

优选的，所述步骤2)中，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍。