[发明专利]一种包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农业领域，具体涉及一种包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球及其制备方法。

背景技术

一般合成的农药常常是顺、反异构体或左、右旋体的混合物，通常需经过顺反异构体的差向异构分离、左右旋体的物理化学法拆分或定向合成来制备高效立体异构农药。由于差向异构化机理与有机化合物的光学（和几何）异构体在碱性或酸性催化剂作用下的异构机理相同，在适当强度的碱（或酸）作用下，取代乙烯基环丙烷羧酸酯类由于醇位上与氰基相连的碳原子较活泼，就容易发生构型变化，相对而言，环丙烷上的不对称碳原子先受到攻击而发生消旋。消旋后的顺式构型分子就可溶于溶剂中，此时溶液里只含无旋光活性的消旋体。只要反应条件控制得当，这种构型消旋化就仅发生在醇部分的不对称碳原子上，而环上的不对称碳原子则无作用。消旋体在反应体系中随之进行质子化，进而导致可溶部分形成等分子比的2个非对映体［S和R］醇的酯。

氯氰菊酯原油是八种异构体的混合物，即1RcisR/1ScisS或1RtransR/1StransS（低效顺、反体），1RcisS/1ScisR或1RtransS∕1StransR（高效顺、反体），其中高效异构体只有两种，包括其对映体在内仅占总酯的35%-45%，其余则相对低效或几乎无效。氯氰菊酯差向异构化产物是一种全新的化合物，其组成、物化性质、杀虫效力等均与氯氰菊酯原药和任何一种单一异构体不同，并比原药的毒性低、杀虫谱广、杀虫效力提高一倍，而且对害虫的天敌和蜂类很安全，具有很高的经济效益和社会效益。

作者许祥静等人在《氯氰菊酯的差向异构化研究》一文中，以氯氰菊酯工业原油为起始原料，三乙胺为催化剂，应用差向异构化技术制备了高效氯氰菊酯，工艺流程简便可行，经济合理，但是时间长。

发明内容

本发明的目的在于提供一种安全低毒的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：

一种包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油20-30份、环己烷120-150份、1，1-二甲基双胍盐酸盐10-12份、三乙醇胺12-15份、异丙醇40-50份、玉米淀粉30-40份、辛烯基琥珀酸酐20-25份、辛基酚聚氧乙烯醚5-6份、二甲基乙醇胺5-6份、氢氧化钠8-10份、α-淀粉酶0.5-1份、小麦淀粉15-20份、甲苯150-200份、N,N-二甲基甲酰胺6-8份、氯乙酸钠8-10份、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵6-8份、盐酸溶液适量、去离子水适量。

所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，其由如下的步骤制备而成：

（1）将氯氰菊酯原油加入到环己烷中，缓慢加热至40-50℃，充分混合使之溶解，过滤除去不溶物，冷却至室温；边搅拌边加入1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺，控制温度为30-35℃，磁力搅拌反应20-24h后逐渐降到12-15℃，继续磁力搅拌反应20-30h，再加入异丙醇，降温至0-5℃，继续磁力搅拌反应18-20h；边搅拌边缓慢加入盐酸溶液，调节体系的PH为3-4，静置分层留有机相，加入去离子水，水洗至中性，搅拌15-20min，静止分层，除去水相，干燥有机层；

（2）将玉米淀粉、辛烯基琥珀酸酐、辛基酚聚氧乙烯醚、二甲基乙醇胺、氢氧化钠和相当于氢氧化钠重量份35-40倍的去离子水加入到超声反应釜中，以300-400W的超声功率，超声震荡3-4h，调节体系PH为6.5-7.5，静置10-12h，过滤，洗涤；将洗涤后的滤饼加入到相当于滤饼重量份10-12倍的去离子水中，加入α-淀粉酶，升高温度至60-65℃，恒温磁力搅拌5-6h，过滤，洗涤，干燥；

（3）将步骤（2）的产物、小麦淀粉、步骤（1）的产物、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，升高温度至60-65℃，混合搅拌3-4h，再加入氯乙酸钠、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，混合搅拌均匀后，常压下，80-85℃恒温磁力搅拌8-10h，过滤干燥即得包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球。

所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，所述的盐酸溶液的浓度为2-3mol/L，所述的磷酸的浓度为0.5-0.6mol/L。

所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，所述的环己烷和异丙醇已经预先做过干燥处理。

所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所使用的仪器设备都是预先干燥过的。