[发明专利]一种制备含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的方法有效
申请号: | 201710162184.5 | 申请日: | 2017-03-17 |
公开(公告)号: | CN106883236B | 公开(公告)日: | 2018-12-04 |
发明(设计)人: | 陈万芝;张敏 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07D487/04 | 分类号: | C07D487/04 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 邱启旺 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 吡唑 酮类 衍生物 方法 | ||
1.一种制备含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的方法,其特征在于,该方法具体为:在有机溶剂中,碘化亚铜和吡啶类配体在碱以及正丁基碘化胺的作用下催化重氮甲碱亚胺类化合物,硫代对甲苯磺酸酯类化合物和炔类化合物一锅法反应,合成具有下列化学式(I)的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物:
所述的重氮甲碱亚胺类化合物具有化学式(II)的结构:
所述的硫代对甲苯磺酸酯类化合物具有化学式(III)的结构:
所述的炔类化合物具有化学式(IV)的结构:
化学式(I)~(IV)中,R1选自苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氰基苯基、苯乙烯基、萘基;R2选自碳原子数为1~4的饱和烷基、烯丙基、苯基;R3选自甲基、碳原子数为1~2的烷氧基、苯基;所述的碱为叔丁醇锂。
2.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述碘化亚铜、吡啶类配体、碱、正丁基碘化胺、硫代对甲苯磺酸酯类化合物、炔类化合物和重氮甲碱亚胺类化合物的摩尔比为0.15~0.20:0.20~0.30:1.2~2.5:0.15~0.20:1.5~2:1.2~1.5:1。
3.根据权利要求2所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述碘化亚铜、吡啶类配体、碱、正丁基碘化胺、硫代对甲苯磺酸酯类化合物、炔类化合物和重氮甲碱亚胺类化合物的摩尔比优选为0.20:0.30:2.5:0.20:2:1.5:1。
4.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为45-80℃,时间为12-18小时。
5.根据权利要求4所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应的温度优选为45℃,时间优选为12小时。
6.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述的吡啶类配体选自2,2’-联吡啶、邻菲罗啉、4,4’-联吡啶。
7.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述的吡啶类配体优选2,2’-联吡啶。
8.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为二氯乙烷或二氯甲烷。
9.根据权利要求1所述的含硫的N,N-双环吡唑烷酮类衍生物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂优选二氯乙烷。
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