[发明专利]吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌催化剂及其制备和催化应用

权利要求书

1.一类吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌催化剂，其特征在于具体结构如下所示：

R₁＝H，Me，Et，Pr，Bu，iso-Pro，t-Bu，Cy，Cp，Ad，AdCH₂，Bn，Ph；

R₂＝H，Me，Et，Pr，Bu，iso-Pro，t-Bu，Cy，Cp；

R₃＝H，Me，Et，Pr，Bu，iso-Pro，t-Bu，Cy，Cp；

X＝F，Cl，Br，I，PF₆，BF₄；

其中：Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，Bu是丁基，t-Bu是叔丁基，Cy是环己基，Cp是环戊基，Bn是苄基，iso-Pro是异丙基，Ad是金刚烷基，Ph是苯基；

氮杂环卡宾环上存在共轭和非共轭苯环两种形式。

2.一种如权利要求1所述的吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌金属催化剂的制备方法，其特征在于反应式如下：

其中，LiHDMS是双三甲基硅基氨基锂，RuHCl(CO)(PPh₃)₃是三·三苯基膦羰基氢氯化钌，THF是四氢呋喃；

具体步骤为：

在氮气条件下，向100mL瓶中加入吡啶桥联咪唑盐1mmol和无水无氧的四氢呋喃25mL，冷却至-90～-60℃；

逐滴滴加2.0mL浓度为1M的双三甲基硅基氨基锂的四氢呋喃溶液，之后缓慢升温至-40～-10℃，反应0.5～10小时；

在氮气条件下，将反应溶液转移至含有三·三苯基膦羰基氢氯化钌1mmol的反应瓶中，加热至30～90℃反应3～24小时；

将反应体系冷却到室温，有黄色固体析出，过滤得到固体，再经二氯甲烷和正戊烷重结晶，真空干燥后得到吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌催化剂。

3.一种如权利要求1所述的吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌金属催化剂在环状碳酸酯的氢化反应中的应用。

4.一种如权利要求3所述的吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌金属催化剂在环状碳酸酯的氢化反应中的应用，其具体实施操作如下：

R₁，R₂，R₃，R₄＝H，alkyl，aryl；

其中，[Ru]是吡啶桥联氮杂环卡宾三苯基膦氢氯化钌催化剂，K₃PO₄是磷酸钾，THF是四氢呋喃。