[发明专利]一种噁嗪草酮的制备方法

说明书

本发明涉及噁嗪草酮制备领域，公开了一种噁嗪草酮的制备方法，该方法包括以下步骤：在多聚甲醛和催化剂的存在下，将式(1)或式(2)所示的化合物与式(3)所示的1‑甲基‑1‑(3,5‑二氯苯基)乙胺进行反应。其中，R为C₁‑C₅的烷基；所述多聚甲醛的通式为—(CH₂O)_n—，n为2‑100的整数；所述催化剂中含有醇、碱和自由基阻聚剂。采用本发明的方法，缩短了噁嗪草酮的合成路线，原料稳定性好，噁嗪草酮收率高。

技术领域

本发明涉及噁嗪草酮制备领域，具体地，涉及一种噁嗪草酮的制备方法。

背景技术

噁嗪草酮是重要的水稻田除草剂，被广泛的用来防治稗草等重要的禾本科杂草和一些阔叶杂草。

目前，噁嗪草酮的合成主要采用以下2条合成路线。第一条合成路线是采用的是，将式(5)所示的1-乙酰苯乙酸乙酯和式(6)所示的N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺在二甲苯作溶剂回流的条件下进行反应即可制备噁嗪草酮。使用该路线制备噁嗪草酮需要提前由式(3)所示结构的1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺与甲醛的水溶液反应制备N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺(参见US5696054A)。因此，该路线是一个两步反应，第一步在水溶液中进行，第二步需要在无水条件下进行，步骤复杂，操作繁琐，产物收率低。

第二条合成路线是把式(5)所示结构的1-乙酰苯乙酸乙酯在硫酸的条件下水解成式(7)所示结构的1-乙酰苯乙酸，再用1-乙酰苯乙酸和丙酮反应制备出式(8)所示结构的2,2,6-三甲基-5-苯基-1,3-二噁英-4-酮(参见Chem.Pharm.Bull.1983,31(6),1895-1901)。最后，再把2,2,6-三甲基-5-苯基-1,3-二噁英-4-酮和式(6)所示结构的N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺在二甲苯作溶剂的条件下回流制得噁嗪草酮(参见CN1106622A)。该方法制备噁嗪草酮时需要使用大量的硫酸会产生大量的酸性废水，同时式(7)所示结构的1-乙酰苯乙酸的结构稳定性非常的差，导致该方法并不适用于大规模的合成噁嗪草酮。

因此，开发一种路线简单、收率高且成本低的噁嗪草酮的制备方法是非常必要的。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中噁嗪草酮合成过程繁琐、收率低的缺陷，提供了一种噁嗪草酮的制备方法，该方法包括以下步骤：在多聚甲醛和催化剂的存在下，将式(1)或式(2)所示的化合物与式(3)所示的1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺进行反应；

其中，R为C₁-C₅的烷基；

所述多聚甲醛的通式为—(CH₂O)_n—，n为2-100的整数；

所述催化剂中含有醇、碱和自由基阻聚剂。

采用本发明的噁嗪草酮的制备方法，具有以下优点：(1)本发明的方法是一个一步反应，相对于现有技术的两步和三步反应而言，缩短了合成路线，极大的简化了生产工艺；(2)US5696054A的两步反应中，第一步反应在水溶液中进行，第二步反应需要在无水条件下进行，会增加繁琐的除水过程，也会造成中间产物的损耗以及总收率的降低；(3)现有技术所使用的式(6)所示的N-亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺以及式(7)所示的1-乙酰苯乙酸的结构稳定性差，使用上述化合物容易造成产物中杂质含量的增加，而本发明的原料稳定性相对更好；(4)本发明的噁嗪草酮收率高。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式