[发明专利]一种茚虫威杀虫剂的制备方法

说明书

本发明涉及农用杀虫剂茚虫威的制备方法。本发明提供了一种可以避免使用混合溶剂及多相反应的合成方法；用甲苯替代乙酸甲酯、碳酸二甲酯、二乙氧基甲烷等溶剂，避免了混合溶剂的使用，解决了反应溶剂的回用问题，提高了溶剂回收率，降低了生产成本；采用高分散性的加氢催化剂，替代了文献中的水分散催化剂的方式，取消了水的使用，避免了原料N‑氯甲酰基‑N‑[4‑(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的水解，节约了原料，避免了杂质的产生，不但降低了生产成本而且提高了产品的质量，在产品后处理结晶过程中采用了非极性的烷烃类溶剂，进一步提高了产品的收率，优于现有生产工艺，为生产优质茚虫威奠定了良好基础。

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种茚虫威杀虫剂的制备方法。

背景技术

茚虫威是美国杜邦公司1992年开发，2001年登记上市的噁二嗪类杀虫剂，其有效成分为indoxacarb，化学名：7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯。它的杀虫机理主要是作为钠通道抑制剂，主要是阻断害虫神经细胞中的钠通道，导致靶标害虫协调麻痹、最终死亡。药剂通过触杀和摄食进入虫体，害虫的行为迅速变化，致使害虫迅速终止摄食，从而极好的保护了靶标作物。试验表明茚虫威与其它杀虫剂无交互抗性。该杀虫剂是噁二嗪类杀虫剂的典型，也是第一个商业化的钠盐通道阻断型杀虫剂。该药已在美国、日本、西欧等二十几个国家注册登记，该品种现在在我国已登记。

茚虫威纯品为白色结晶粉末。现有生产工艺一般是通过7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]恶二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸-4a-甲酯-2-苄酯加氢脱掉苄基保护基，然后与N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯缩合制备而成。现有工艺中用到的反应溶剂碳酸二甲酯及二乙氧基甲烷等溶剂，沸点较低，且反应过程中会副产甲苯，最终形成混合溶剂难以回收。同时现有生产工艺使用含水催化剂，反应过程中使用的中间体原料N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯不稳定，遇水分解，反应过程中易产生杂质，从而影响茚虫威的产品含量。

因此，发明一种操作简单可控，溶剂可回收的茚虫威杀虫剂的制备方法势在必行。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种操作简单可控，溶剂可回收，成本低廉的合成方法，用甲苯代替碳酸二甲酯及二乙氧基甲烷等溶剂，避免形成混合溶剂，实现了溶剂的回收利用；同时采用四丁基溴化铵等相转移催化剂，提高了加氢催化剂钯碳及铂碳催化活性，取消了反应体系中的水分，避免了N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯中间体原料的水解，降低了原料生产成本；同时采用石油醚及正己烷等非极性溶剂结晶产品，降低了产品在后处理过程中的损失，大大提高了产品收率。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：路线反应如下所示：

其制备步骤为：

1.向装有甲苯的反应器中加入7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]恶二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸-4a-甲酯-2-苄酯，其中7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]恶二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸-4a-甲酯-2-苄酯溶解在甲苯溶剂中，升温至25-50℃，向反应器中加入加氢催化剂和相转移催化剂，然后向反应器中通入氢气4h；

2.通氢完毕，取样检测，保证7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]恶二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸-4a-甲酯-2-苄酯原料反应完全(原料剩余量小于1％即为反应完全)，然后抽滤，将加氢催化剂及相转移催化剂抽滤出来(催化剂为固体悬浮物，要求抽滤滤液为澄清透明，不能出现漏滤)，得反应液a，此反应液含有的产物为中间体I氢解物即原料的加氢还原产物；