[发明专利]一种膜荚黄芪皂苷Ⅱ的合成方法有效
申请号: | 201710177839.6 | 申请日: | 2017-03-23 |
公开(公告)号: | CN106831924B | 公开(公告)日: | 2018-11-20 |
发明(设计)人: | 廖进喜;孙建松;刘婷 | 申请(专利权)人: | 江西师范大学 |
主分类号: | C07J17/00 | 分类号: | C07J17/00 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 柏尚春 |
地址: | 330022 *** | 国省代码: | 江西;36 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 黄芪 皂苷 合成 方法 | ||
1.一种膜荚黄芪皂苷Ⅱ的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)3位羟基选择性保护:将环黄芪醇溶于第一溶剂中,在碱性条件下,与硅基化试剂作用反应,得到3位羟基选择性保护的化合物2;
(2)6,16,25位羟基选择性保护:0℃以下,将化合物2和PPy溶于第二溶剂中,再加入酸酐和DIPEA,将反应温度缓慢升至室温后再加热到100~120℃,继续反应直到TLC跟踪显示反应完全,得到6,16,25位羟基保护的化合物3;
(3)选择性脱除3位羟基:将化合物3溶于第三溶剂中,酸性条件下脱除3位保护基,得到化合物4;
(4)构建3位糖苷键:将化合物4和木糖炔酯给体5溶于第四溶剂中,并加入干燥剂,在室温下搅拌后,加入催化剂,继续在室温下反应直到TLC跟踪显示化合物4反应完全为止,得到化合物6;
(5)最终脱保护:在碱性条件下,第五溶剂中,将化合物6的所有保护基脱除,即得膜荚黄芪皂苷Ⅱ,
其中,所述R1选自TBS或TBDPS;所述R2选自乙酰基、丙酰基、丁酰基或异丙酰基;所述R3选自苯甲酰基、对甲基苯甲酰基或邻甲基苯甲酰基;X选自以下基团之一:
步骤(2)中,所述第二溶剂为甲苯或1,2-二氯乙烷;所述化合物2在所述第二溶剂中的浓度为0.1~5mol/L;所述酸酐选自乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或异丙酸酐,所述化合物2、PPy、酸酐和DIPEA的摩尔比为1:1.5:8:12~1:2:15:20;
步骤(3)中,所述第三溶剂为甲醇,化合物3在所述第三溶剂中的浓度为0.014~0.5mol/L;所述酸为樟脑磺酸,所述化合物3和樟脑磺酸的摩尔比为1:3~1:4。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述第一溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、DMF、甲苯、苯、二氧六环、吡啶、四氢呋喃、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、DMSO或乙醚中的一种或多种;所述化合物1在所述第一溶剂中的浓度为0.1~1.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述硅基化试剂选自TBSCl,所述碱选自三乙胺、咪唑或二异丙基乙基胺中的一种或多种,化合物1、所述硅基化试剂和所述碱的摩尔比为1:1.5:2~1:4:6。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述催化剂选自一价金的络合物;所述干燥剂选自分子筛;化合物4、木糖炔酯给体5和催化剂的摩尔比为1:1:0.1~1:5:0.8。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述第四溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、DMF、甲苯、苯、二氧六环、吡啶、冰醋酸、四氢呋喃、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、DMSO或乙醚中的一种或多种,所述化合物4在第四溶剂中的浓度为0.001~1mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,所述碱选自甲醇钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾;所述化合物6和所述碱的摩尔比为1:7~20。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(5)中,所述第五溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、DMF、甲苯、苯、二氧六环、吡啶、冰醋酸、四氢呋喃、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙醇、DMSO或乙醚中的一种或多种,所述化合物6在第五溶剂中的浓度为0.001~1mol/L。
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