[发明专利]一种树枝状有机金属配合物、其制备方法及应用在审
申请号: | 201710197516.3 | 申请日: | 2017-03-29 |
公开(公告)号: | CN108658948A | 公开(公告)日: | 2018-10-16 |
发明(设计)人: | 王利祥;丁军桥;赵磊;吕剑虹 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C07D403/14 | 分类号: | C07D403/14;C07D403/10;C07D409/14;C07F9/6558;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 树枝状 有机金属配合物 式( I ) 制备 金属配合物 多样性 硼酸 不利因素 材料结构 内核单元 树枝单元 树枝分子 提纯产物 副反应 高产率 高纯度 硼酸酯 产率 偶联 修饰 应用 | ||
1.一种树枝状有机金属配合物的制备方法,其特征在于,将式(I)所示的含硼酸或硼酸酯的树枝单元与式(II)所示的金属配合物内核单元通过Suzuki反应,得到树枝状有机金属配合物;
其中,Y为硼酸基或硼酸酯基;
p=0或1,q=0,1,2,3,4,且p、q不能同时为0;
n为1~4的整数;m为0或1;
R1为表面基团,选自C1~C20的烷基、C2~C20的链烯基、C1~C20的烷氧基、C2~C20的磷酸酯基或C2~C20的硫代磷酸酯基;
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8与R9各自独立选自氢、氟、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基;
E1与E2中的任意一个是表示配位键合在金属离子上的氮原子,对应的另一个是表示共价键合在金属离子上的碳原子或氮原子;
环A1与环A2中的任意一个选自取代或未取代的C4~C60的杂环基或杂芳基;对应的另一个选自取代或未取代的C4~C60的杂环基、取代或未取代的C4~C60的杂芳基、取代或未取代的C4~C60的芳基、或者选自取代或未取代的C4~C60的碳环基;
L1与L2为连接基团,各自独立地选自单键、C1~C30的烷基、C2~C20的链烯基、C2~C20的炔基、取代或未取代的C6~C20的芳香基、取代或未取代的C6~C20的杂芳基;
X1与X2各自独立地选自H或卤原子,且至少有一个为卤原子;
z为2或3;
M为Ir或Pt。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Suzuki反应中还加入金属催化剂;
所述金属催化剂选自钯催化剂体系和/或镍催化剂体系;所述钯催化剂体系包括醋酸钯、四(三苯基膦)钯与三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或多种;所述镍催化剂体系包括双-(2,4-戊二酮基-)镍和/或双-(1,5-环辛二烯)镍。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Suzuki反应中还加入辅助配体;所述辅助配体选自膦配体体系与无磷配体体系中的一种或多种;所述膦配体体系包括三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯、三(2-甲氧基苯基)膦与2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯中的一种或多种;所述无磷配体体系包括亚胺配体体系和/或卡宾配体体系。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Suzuki反应中还加入碱;所述碱选自有机碱和/或无机碱;所述有机碱为有机胺类;所述无机碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、叔丁醇钾与叔丁醇钠中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Suzuki反应中还加入溶剂;所述溶剂选自醚类溶剂、苯类溶剂、酰胺类溶剂、醇类溶剂与水中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Suzuki反应在加热的条件下进行;所述加热的温度为60℃~150℃;所述加热的时间为8~24h。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述式(I)所示的含硼酸或硼酸酯的树枝单元的树枝结构选自以下结构中的一种:
其中,R1为表面基团,选自C1~C20的烷基、C2~C20的链烯基、C1~C20的烷氧基、C2~C20的磷酸酯基或C2~C20的硫代磷酸酯基。
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