[发明专利]一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用

说明书

技术领域

本发明属于提取分离锗技术领域，具体涉及一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用。

背景技术

锗是一种稀有金属，其具有良好的半导体性质，是化合物半导体、电子光学材料、特殊合金等新型功能材料不可缺的重要元素，具有很大的发展潜力，然而，锗在自然界中很少有独立矿藏，大多都是和其它元素掺杂在一起，因此，锗的提取分离工艺成为研究的热点。现代工业生产的锗，主要来自铜、锌、铅冶炼的副产品，生产方法复杂，产率较低，成本高，环境污染严重。

发明内容

本发明提供一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用，本发明是通过悬浮聚合方法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成萃淋树脂微球，解决了物理浸渍法制备的萃淋树脂在提取分离锗时萃取剂大量流失的问题。本发明中的萃淋树脂对锗的提取分离效果好，选择性高，并且制备方法简单，成本低，回收方便，可循环使用，环境污染小，可产生巨大的经济及社会效益。

本发明采用的技术方案是：

一种环氧丙烯酸萃淋树脂，制备方法如下：

1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；

2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中环氧树脂为双酚A环氧树脂，E44环氧树脂，E51环氧树脂。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中丙烯酸与环氧树脂的重量比为1:1～4；苯乙烯与环氧树脂的重量比为1:1～3；苄基二甲胺与对甲氧基苯酚的重量比为1:1～5。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中环氧丙烯酸树脂与萃取剂N235的重量比为1:1。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中N甲基铼离子液体与TMPTA的体积比为1:1～10。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中是利用悬浮聚合法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成的萃淋树脂中的N235萃取剂不易流失。

所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，最终制备的环氧丙烯酸萃淋树脂为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂，E44环氧丙烯酸萃淋树脂，E51环氧丙烯酸萃淋树脂。

一种所述环氧丙烯酸萃淋树脂在提取分离锗上的应用，具体为将含锗溶液、环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸置于容器中混合，调节混合溶液的PH为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂；向吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。

所述的应用，所述含锗溶液的浓度为0.005～1mg/ml。

所述的应用，所述环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸的重量比为1:1～2。

所述的应用，所述洗脱剂为NH₄F。

本发明具有以下有益效果：

本发明中的萃淋树脂具有萃取剂流失少，造价低廉，清洁环保，可循环利用的优点。本发明中提取分离锗的工艺：方法简单，分离富集效果好，选择性高，通过本发明的工艺，萃取率可达95％以上，洗脱率可以达到98％以上。并且，萃淋树脂重复使用6～8次后仍具有很高的萃取率。本发明合成方法简单，原料来源广泛，成本低，可以实现工业化生产。

附图说明

图1为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图

图2为E51环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图

图3为E44环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图

具体实施方式