[发明专利]一种牛奶中双酚A残留的表面增强拉曼检测方法

说明书

一种牛奶中双酚A残留的表面增强拉曼检测方法，它涉及牛奶中双酚A残留的检测方法。它是要解决现有的检测牛奶中双酚A残留的方法前处理复杂、成本高的技术问题。本方法：制备金纳米粒子溶胶，再用卤化物水溶液修饰制备具有SERS活性的改性基底；将待测牛奶样品用甲醇与水的混合溶剂处理，得到待测牛奶样品上清液；将具有SERS活性的改性基底与待测牛奶样品上清液混合，再添加硫酸盐水溶液作为聚集剂，加载到玻璃点样毛细管中，得到待测牛奶样品检测管；测试表面增强拉曼光谱并与双酚A标准品的拉曼图谱比对，若出现双酚A标准品的特征信号峰，则待测牛奶样品存在双酚A。本方法的检出限达到4.3×10^‑9mol/L，可用于生物检测领域。

技术领域

本发明涉及牛奶中双酚A残留的检测方法。

背景技术

双酚A(BPA)是一种重要的有机化工原料，广泛用于环氧树脂、聚碳酸酯等塑料制品的生产。在塑料制品中，添加双酚A可以使其具有无色透明、耐用、抗氧化、轻巧和抗冲击等特性，因此被广泛用于制造塑料(奶)瓶、食品和饮料(尤其是奶制品)包装的内侧涂层。食品包装材料中BPA的使用，不可避免地会导致食品中BPA的残留。动物实验表明，双酚A是一种主要的内分泌干扰物之一，它能够模仿雌激素样的作用，扰乱正常雌激素的内分泌功能，引起性早熟和代谢紊乱，诱发乳房肿瘤，降低免疫功能，损害生殖系统，甚至导致癌症和人的死亡。而且，摄入痕量的BPA就会对人体造成严重的伤害。为了确保食品安全，开展食品(特别是牛奶)中痕量双酚A残留的检测研究是十分必要的。从传统意义上讲，牛奶中双酚A残留的分析方法主要有电化学法、质谱分析法、气相色谱法、液相色谱法及酶联吸附免疫测定法等。但是这些方法却存在一些局限性。

在2007年第1-2期的《色谱B》(Journal of Chromatography B)的文章《一种基于基质固相分散萃取和液相色谱串联质谱技术分析鸡蛋和牛奶中的烷基酚和双酚A》(Analysis of alkylphenol and bisphenol A in eggs and milk by matrix solidphase dispersion extraction and liquid chromatography with tandem massspectrometry)公开了一种检测鸡蛋和牛奶中的烷基酚和双酚A的方法。该方法利用的是液相色谱串联质谱技术同时检测鸡蛋和牛奶中的烷基酚(壬基苯酚和辛基酚)及双酚A。他们采用C₁₈作为分散剂的固相分散萃取(SPE)对鸡蛋和牛奶样品进行提取处理，从而实现使用液相色谱串联质谱法作为分析技术对鸡蛋和牛奶中的烷基酚和双酚A进行同步检测。通过这一技术，鸡蛋中壬基苯酚和辛基酚以及双酚A的检出限分别可以达到0.25、0.10和0.10μg/kg^-1；牛奶中壬基苯酚和辛基酚以及双酚A的检出限分别可以达到0.05、0.10和0.10μg/kg^-1。这种检测方法的缺点在于不仅生物样品提取过程复杂且不易保存，而且样品前处理成本高且检测时间过长。

2011年第3期的《食品化学》(Food Chemistry)报道了一种基于玻璃碳电极修饰的Fe₃O₄磁性纳米粒子测定牛奶中的双酚A的电流测定方法(Amperometric determination ofbisphenol A in milk using PAMAM-Fe3O4modified glassy carbon electrode)，其中双酚A残留的提取操作是通过玻璃碳电极修饰的Fe₃O₄磁性纳米粒子对牛奶样品中的双酚A进行纯化和提取实现的。双酚A的检出限可以低至5×10^-9mol/L。这种检测方法的缺点在于实验操作过程复杂，样品前处理过程耗时且检测成本高，大大限制了它在实际分析领域中的应用。