[发明专利]一种钴冶金废料中提取有价金属的方法

权利要求书

1.一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：包括以下步骤：

S1、除钙

若原料为P204工序产生的除杂液，则向溶液中加入过量的硫酸钠，使溶液中绝大部分钙离子形成硫酸钙沉淀，过滤后得到硫酸钙渣及除钙后液；

若原料为用碱沉淀P204工序除杂液后得到的富锰渣，则向富锰渣中加入硫酸及还原剂，使富锰渣中的高价锰还原成二价锰，溶液中黑色沉淀消失，富锰渣溶解完全，铜锰钴锌全部形成可溶性硫酸盐，绝大部分钙离子形成硫酸钙沉淀，过滤后得到硫酸钙渣及除钙后液；

S2、分离铜

分离铜有三种方法：第一种方法是向除钙后液中加入碱性物质，使铜离子形成沉淀，过滤分离出铜渣，得到铜渣及除铜后液；第二种方法是用萃铜试剂将除钙后液中的铜离子萃入有机相，再用硫酸将有机相中的铜反萃成硫酸铜，得到硫酸铜溶液及除铜后液；第三种方法是用镍粉、钴粉或锰粉置换除钙后液中的铜离子，铜离子形成铜粉后，过滤后得到铜粉及除铜后液；

S3、除钙镁

向除铜后液中加入氟盐，使溶液中的镁离子及剩余的钙离子形成氟化镁和氟化钙沉淀，过滤掉氟化镁和氟化钙沉淀，得到钙镁渣及除钙镁后液；

S4、分离锌

用有机磷酸萃取剂萃取除钙镁后液，全部锌及部分锰被萃入有机相，萃余液中只剩下钴离子和锰离子，此即为锰钴溶液，用酸将有机相中的锌和锰反萃下来，反萃液中只含有锰和锌，此即为锰锌溶液。

2.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S1中用硫酸溶解富锰渣时加入硫酸的量以溶液最终pH值为0～2。

3.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S1所用的还原剂采用亚硫酸钠或二氧化硫或过氧化氢。

4.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S1中用硫酸溶解富锰渣并过滤完毕后，用硫酸钠溶液洗涤硫酸钙渣沉淀。

5.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S2的第一种除铜方法所用的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸铵、氨水中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S2的第二种除铜方法所用铜萃取剂为酮肟或醛肟类萃取剂。

7.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S2的第三种除铜方法在用镍粉、钴粉或锰粉置换除铜前，先用碱性物质调节溶液至pH＞3。

8.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S2除铜方法可以仅用一种，也可以联合应用两种或三种除铜方法。

9.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S3所用的氟盐为氟化钠、氟化铵、氟化镍、氟化钴或氟化锰中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的一种钴冶金废料中提取有价金属的方法，其特征在于：所述步骤S4所用有机磷酸萃取剂为P204(二(2-乙基己基)磷酸)或P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)或Cyanex272(二(2,4,4-三甲基)戊基膦酸)，优选为P204。