[发明专利]一种二氧化碳包离子液体型微乳液协同射流撞击制备石墨烯的方法

说明书

一种二氧化碳包离子液体型微乳液协同射流撞击制备石墨烯的方法，属于纳米材料技术领域。采用二氧化碳包离子液体型微乳液作为剥离剂和分散剂，将石墨粉、离子液体、表面活性剂和共溶剂放入反应釜中，通入二氧化碳后形成二氧化碳包离子液体型微乳液。将石墨粉分散于微乳液的离子液体核中，并在设定条件下连续搅拌，之后通过置于反应釜内的卸料管将反应后的混合液经喷嘴快速泄压喷射至靶网上，用装有含缓冲液的收集器收集喷射后的产物，得到剥离后的石墨烯溶液。本发明优势在于二氧化碳包离子液体型微乳液既利于石墨烯剥离，又是很好的分散剂；二氧化碳绿色环保，且廉价易得；喷嘴高速喷射给予石墨烯足够动能，靶网撞击可以使石墨烯进一步分层剥离。

技术领域

本发明属于纳米材料技术领域，涉及一种以二氧化碳包离子液体型微乳液在液相剥离法中做剥离剂和分散剂制备高质量、无污染的石墨烯的方法，并通过将反应后混合液快速泄压形成射流撞击至靶网的特殊卸料方式进行二次剪切，深度剥离石墨烯。

背景技术

石墨烯因独特的单层苯环稳定结构使其在材料领域备受关注，其良好的导电性、导热性、力学性能等均是一般材料难以企及的。Gudarzi小组发现在复合材料中添加质量分数2％的石墨烯就可以将材料的杨氏模量和硬度分别提高5倍和2倍以上；除此之外，石墨烯在环境净化材料、储能电极材料、柔性透明电极中均有应用。在Web of Science统计中：石墨烯相关文章从1990年至今的文章已达到14万多篇。中国知网中显示：石墨烯相关文章已经达到近23000篇。

石墨烯的制备方法以机械剥离法最早，近年来又发展了氧化还原法、外延生长法、气相和液相直接剥离法等方法。研究者一直在致力于能够制备出低成本、大面积、高质量、层数较薄的石墨烯。而实际上尚未寻找一种能满足各项要求的方法。比如：机械剥离法工艺简单、成本低、品质好，但是可重复性差，无法宏量制备。外延生长法质量高、膜均匀，却存在形貌不可控，工艺条件苛刻的缺陷。氧化还原法的成本低、产量大、工艺简单，但制备的晶体有缺陷，电子性能差等。液相和气相剥离法成本低、易操作，结构比较完整，缺陷少，却存在溶剂用量大的问题。

近年来，国内有学者发现通过向有机溶剂中通入二氧化碳形成膨胀液体的方法来改进液相和气相剥离法，此法可以极大的减少溶剂的用量，同时小分子具有的插层作用可以进入层间破坏范德华力，从而制得高质量的石墨烯。就液相法而言，寻求优良的分散剂和剥离剂、减少有机溶剂用量、提高薄层比例以及实现量产的工艺等，仍然具有很大挑战性。本发明试图解决这些难题。

发明内容

本发明提出一种二氧化碳包离子液体型微乳液协同射流撞击制备石墨烯的方法，通过调控表面活性剂、离子液体和共溶剂用量，并充入与之物化性质匹配的二氧化碳，配制具有适当的剥离性和分散性的二氧化碳包离子液体型微乳液；同时采用快速泄压的卸料方式使反应后混合液高速喷射撞击至靶网上，使石墨烯深度分离。

一种二氧化碳包离子液体型微乳液协同射流撞击制备石墨烯的方法，步骤如下：

(1)向反应釜中添加石墨粉、离子液体、表面活性剂和共溶剂，形成混合物，其中，石墨粉在混合物中浓度为5-25mg/ml，离子液体的体积分数为10％-20％，表面活性剂的体积分数为5％-20％，共溶剂的体积分数为65％-80％；混合物的体积为反应釜总体积的10％-20％。将反应釜密封后，通入100-300个大气压的二氧化碳，搅拌加热至40-80℃，形成二氧化碳包离子液体型微乳液；

(2)反应6-24h后，以相同压力向反应釜内连续通入二氧化碳，并开启连接喷嘴系统的出料管阀门快速泄压形成高速射流，将反应后混合液喷射至距喷嘴前端5-20mm处的靶网上实现高能量撞击，将喷射出的混合液收集在收集器中，泄压过程控制在15-30min，并保证混合液全部喷出，即得到二次剥离的石墨烯溶液；

(3)将收集的二次剥离的石墨烯溶液立即超声处理30min，在4000-15000r/min的转速下高速离心后，将上清物进行抽滤，分离溶剂和石墨烯产物，于烘箱中干燥，即获得薄层量较多的石墨烯粉。