[发明专利]高纯度（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘的制备方法

说明书

本发明提供了制备高纯度的光电材料中间体（±）‑2,2’‑二‑(2‑羟基乙氧基)‑1,1’‑联萘的方法，本发明方法是采用极性非质子性溶剂N，N‑二甲基乙酰胺或N，N‑二甲基甲酰胺为反应促进剂，使反应时间从10小时缩短至6小时左右，大大提高了生产效率。同时抑制了副产物聚合物的形成，简化了后处理步骤。

技术领域

本发明涉及光电材料技术领域，具体涉及一种高纯度的光电材料中间体（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’ -联萘的制备方法。

背景技术

（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’ -联萘是光电材料的重要中间体，由它衍生合成的环氧树脂和丙烯酸树脂具有折光率高、热稳定性高和良好的透明度等优良性质，在发光二极管封装材料、光导器件、增光膜、偏光膜、反光膜、光学镜片、气体分离膜和电子光刻材料等方面具有重要应用。

文献J.Org.Chem.1977,42,4172-4182和Helv.Chim.Acta1994,77(1),409-418报道联萘酚与氯乙酸乙酯反应后用氢化锂铝还原得到（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘，该方法步骤多，并且所用还原剂氢化锂铝易燃易爆不安全, 并要在绝对无水条件下操作。文献Org.BiomolecularChem.2012,10(47),9383-9392.; Tetrahedron,2013,69(49), 10662- 10668.; Dyes and Pigments,2014,103,95-105.和中国专利CN1418878,2003都是以氯乙醇为羟乙基化试剂，在氢氧化钠或碳酸钠等碱存在下，在DMF或乙醇等溶剂中反应得到，该方法的缺点是反应时间长达20-48小时，同时所用氯乙醇毒性大。日本专利JP2011153248采用碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂，在氢氧化钾存在下，在170 ^oC和（±）-1,1’-联-（2-萘酚）反应生成（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’ -联萘，该方法反应温度高，副反应多，产物色度差。日本专利JP201018753, JP2013227390和JP 2014227387也都以碳酸乙烯酯为羟乙基化试剂，碳酸钠或碳酸钾为碱，在甲苯溶剂中于110 ^oC使（±）-1,1’-联-（2-萘酚）羟乙基化，该方法反应时间长，需10小时以上，并形成一定量的聚合体副产物。为了克服以上方法的缺点，本发明在用碳酸乙烯酯使（±）-1,1’-联-（2-萘酚）的羟基羟乙基化反应中，添加适量的极性非质子性溶剂，促进碳酸盐在有机溶剂中的溶解度，由于固液相转作用，促进了羟乙基化反应，使反应时间缩短到6小时，同时抑制了副产物聚合物的形成，简化了后处理步骤。

发明内容

本发明针对上述不足，提供了制备高纯度的光电材料中间体（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘的方法，在用碳酸乙烯酯使（±）-1,1’-联-（2-萘酚）的羟基羟乙基化反应中，添加适量的极性非质子性溶剂，使反应时间缩短到6小时，同时抑制了副产物聚合物的形成，简化了后处理步骤。

为实现上述目的，本发明的技术解决方案如下：

高纯度（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’联萘的制备方法，包括以下步骤：

1）在反应瓶中加入(±)-1,1'-联-(2-萘酚)、碳酸乙烯酯、盐或者有机碱、反应促进剂N，N-二甲基乙酰胺或N，N-二甲基甲酰胺和苯类溶剂，所述(±)-1,1'-联-(2-萘酚)、碳酸乙烯酯、盐或者有机碱、反应促进剂和苯类溶剂的摩尔比为1:2.1-3.0:0.1-0.5:0.3-1.0：0.2-2.0，升温至原料全溶后，在90-130℃温度下搅拌反应6小时；取样HPLC分析原料(±)-1,1'-联-(2-萘酚)的含量小于0.1%时，停止反应。

2）步骤1）结束后，补加苯类溶剂，洗涤至中性；冷却析出固体，即得到高纯度的（±）-2,2’-二-(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘。